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时间:2020-09-16
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1、第八章思考题与习题1.什么叫沉淀滴定法?沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件?答:沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法所应的沉淀反应,必须具备下列条件:(1)反应的完全程度高,达到平衡的速率快,不易形成过饱和溶液。,即反应能定量进行。(2)沉淀的组成恒定,沉淀的溶解度必须很小,在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。(3)有确定终点的简便方法。2.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。答:(1)莫尔法主要反应:Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂:铬酸钾酸度条件:pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德
2、法主要反应:Cl-+Ag+(过量)=AgCl↓Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN↓指示剂:铁铵矾。酸度条件:0.1∽1mol/L(3)法扬斯法主要反应:Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂:荧光黄酸度条件:pH=7∽10.53.用银量法测定下列试样:(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点?为什么?答:(1)BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。(2)Cl-用莫尔法。此法最简便。(3)NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用
3、莫尔法测定,即使[NH4+]不大酸度也难以控制。(4)SCN-用佛尔哈德法最简便。(5)NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。(6)NaBr用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动,以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。4.在下列情况下,测定结果是偏高、偏低,还是无影响?并说明其原因。(1)在pH=4的条件下,用莫尔法测定Cl-;(2)用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚,有没有加有机溶剂;(3)同(2)的条件下测定Br-;(4)用法扬斯法测定Cl-,曙红
4、作指示剂;(5)用法扬斯法测定I-,曙红作指示剂。答:(1)偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-,指示剂剂浓度降低,则终点推迟出现。(2)偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀,返滴定时,多消耗硫氰酸盐标准溶液。(3)无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN,则不会发生沉淀的转化作用。(4)偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂,使终点过早出现。(5)无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强,只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。5.称取NaCl基准试剂0.1173g,溶解后加入30.00mLAgNO3标准溶液,过量的Ag+需要3.20mL
5、NH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mLAgNO3标准溶液与21.00mLNH4SCN标准溶液能完全作用,计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少?解:设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为和由题意可知:则过量的Ag+体积为:(3.20×20)/21=3.048mL则与NaCl反应的AgNO3的体积为30-3.0476=26.95mL因为nCl-=nAg+=故==0.07067mol/L6.称取NaCl试液20.00mL,加入K2CrO4指示剂,用0.1023mol/LAgNO3标准溶液滴定,用去27.00mL求每升溶液中含NaCl若干克?解:题意
6、可知Cl-+Ag+=AgClmNaCl=(cM)NaCl=0.1363×58.5=7.974g/L7.称取银合金试样0.3000g,溶解后加入铁铵矾指示剂,用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定,用去23.80mL,计算银的质量分数。解:由题意可知nAg=nNH4SCN=0.1000×0.0238=0.00238molAgNO3﹪=(nAg×MAg)/ms=(0.00238×107.8682)/0.3000=85.58﹪8.称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后,加入0.1121mol/LAgNO3标准溶液30.00mL。过量的Ag+用0.1185mo
7、l/LNH4SCN标准溶液滴定,用去6.50mL,计算试样中氯的质量分数。解:据题意:与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为:9.用移液管从食盐槽中吸取试液25.00mL,采用莫尔法进行测定,滴定用去0.1013mol/LAgNO3标准溶液25.36mL。往液槽中加入食盐(含NaCl96.61%)4.5000kg,溶解后混合均匀,再吸取25.00mL试液,滴定用去AgNO3标准溶液28.42mL。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计,计算液槽中食盐溶液的体积为若干升?解:分析题意,加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差,即为滴
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