化学反应条件的优化工业合成氨.doc

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1、第2章第4节化学反应条件的优化——工业合成氨编写:唐河一高中王书成【学习目标】1.能从化学反应速率和化学平衡原理分析合成氨的适宜条件(理论指导);2.了解应用化学反应原理分析化工生产条件的思路和方法(了解实际上选择条件的思路、方法、结果),体验实际生产条件的选择与理论分析的差异;3.通过对合成氨适宜条件的分析,认识化学反应速率和化学平衡的调控在工业生产中的重要作用。4.补充:了解合成氨生产的主要流程。【学习重点、难点】利用化学反应速率与化学平衡原理分析合成氨的适宜条件(实际上选择条件的思路、方法、

2、结果)[学习过程](NH4)2CO3简称碳铵,在农业上是一种化肥,它是怎样制取的?2NH3+CO2(少量)+H2O=(NH4)2CO3NH4NO3简称硝铵,溶于水时吸热,可作制冷剂、化肥,它是怎样制取的?NH3在工业上又是怎样生产的?。利用N2、H2合成氨的工业化生产曾是一个较难的课题,从第一次实验室研制到工业化投产,经历了大约130年的时间。为啥经历了这么长时间?这里面涉及到对反应条件的优化、对所用材料的选择、对催化剂的研制等一系列问题。我们主要学习:化学反应条件的优化。理论对合成氨的指导作用(

3、反应限度、速率)一、合成氨反应的限度交流·研讨:1.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。已知298K时:△H=-92.2kJ·mol-1,△S=-198.2J·K-1·mol-1。298K时合成氨反应能否自发进行?△H-T△S=-92.2kJ·mol-1+298K×0.1982kJ·K-1·mol-1=-92.2+298×0.2kJ·mol-1<0,故该反应在298K时能自发进行。又知,该反应在298K时的平衡常数K为:4.1×106(mol·L-1)-2。当平衡常数K>105时,反应进行得较

4、完全。可见:298K即250C时反应达到平衡时进行得很完全。交流·研讨:2.请利用化学平衡移动的知识分析:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),放热反应,什么条件有利于氨的合成?由平衡移动原理可知,欲提高氨的产率(使氨生成多),应该采用高压、低温的条件。从浓度的角度来看:5000C、不同压强时,H2、N2的体积比和平衡时NH3的含量有如下的关系:从图上看,什么时候,NH3的含量最高?下图是温度、压强、平衡时氨的物质的量百分数(体积分数)的关系图。图中反映了哪些信息?合成氨反应在298K时能自发进

5、行,反应限度也很大,但是反应速率几乎为零。二、合成氨反应的速率交流·研讨:1、什么条件能提高反应速率?升高温度、增大压强、增大反应物浓度、使用催化剂可以提高合成氨反应的速率。2.在特定条件下,合成氨反应的速率:=kc(N2)c1.5(H2)c-1(NH3)。怎样控制氨气的浓度来提高反应速率?三、合成氨的适宜条件总结:理论对合成氨适宜条件的指导作用(反应限度、速率)提高平衡转化率提高化学反应速率反应特点措施反应特点措施1.放热低温1活化能高使用催化剂2.分子数减小高压2.低温时反应速率低高温3.可逆

6、反应3.原料气浓度增加能提高反应率增大原料气的浓度、高压分离出氨气4.氨气浓度增加能降低反应速率合成氨工业的实际条件及选择的理由1、压强有低压(约100atm)、中压、高压①理论上用高压,②实际上要根据钢材质量及综合指标(如压强越大,动力消耗就越高,成本增加)来选择。在中压条件下,合成氨出气口的氨含量一般为13%~14%。2、温度700K左右(4270C)①理论上温度对于限度和速率的影响相互矛盾②实际上用高温,是为了用较高的速率获得适当的转化率。另外700K时催化剂的活性最大。3、使用铁触媒(以铁

7、为主体的多成分催化剂)做催化剂①使反应物在较低温度下较快的进行反应,②能缩短达到平衡的时间。使用催化剂时必须注意其活性温度范围,并防止催化剂“中毒”。4、原料气N2、H2物质的量之比为1:2.8①N2、H2物质的量之比为1:3时转化率最高,但反应速率不大,②N2、H2物质的量之比为1:2.8时,通过提高N2的含量来提高N2的吸附速率,使反应速率增大。5、分离出NH36、其它:未转化的合成气循环使用等。说明:1、合成氨的反应式通常写为N2+3H22NH32、原料气的制备(见69页):(1)制N2:空

8、气液化,再汽化,N2先挥发,从而除去O2。或者将空气中的O2与碳作用生成CO2,除去CO2后得N2。(2)制H2:用水和燃料(煤、焦炭、石油、天然气等)在高温下制取。以天然气为原料时,反应可简单表示为:CH4+H2O=CO+3H2  CO+H2OCO2+H2传统方法:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)      3、合成氨的简易流程图为 4、根据理论对合成氨的指导(见下表),请你预测合成氨的可能方向是什么?理论指导使氨生产

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