《仪器分析》光谱分析法导论ppt课件.ppt

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1、第2章光谱分析法引论主要内容(了解):⒈光谱分析法的定义⒉光谱分析法的分类:分子光谱、原子光谱发射光谱、吸收光谱⒊光谱仪器的结构:光源、单色器、吸收池检测器第2章光谱分析法引论主要内容(了解):⒈光谱分析法的定义⒉光谱分析法的分类:分子光谱、原子光谱发射光谱、吸收光谱⒊光谱仪器的结构:光源、单色器、吸收池检测器光学分析法是根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用而建立起来的一类仪器分析方法。电磁辐射与物质相互作用的方式有发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等§2-1光谱分析法及其分类(P6~7

2、)光学分析法光谱法非光谱法光谱法:基于物质与辐射能作用时,测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法非光谱法:基于物质与辐射相互作用时,测量辐射的某些性质,如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。一、分子光谱法和原子光谱法分子光谱法是由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生的,表现形式为带光谱UV-Vis、IR、MFS、MPS原子光谱法是由原子外层或内层电子能级的变化产生的,它的表现形式为线光谱。AES、AAS,AFS、XFS二、发射光谱法和吸收光

3、谱法(一)发射光谱法物质通过激发过程获得能量,变为激发态原子或分子M*,当从激发态过渡到低能态或基态时产生发射光谱。M*M+hv通过测量物质的发射光谱的波长和强度进行定性和定量分析的方法叫做发射光谱分析法。1.射线光谱法天然或人工放射性物质的原子核在衰变的过程中发射和粒子后,使自身的核激发,然后核通过发射射线回到基态。测量这种特征射线的能量(或波长),可以进行定性分析,测量射线的强度(检测器每分钟的记数),可以进行定量分析。r—计数器液体闪烁计数器2.X射线荧光分析法原子受高能辐射激发,其内层

4、电子能级跃迁,即发射出特征X射线,称为X射线荧光。用X射线管发生的一次X射线来激发X射线荧光是最常用的方法。测量X射线的能量(或波长)可以进行定性分析,测量其强度可以进行定量分析。X射线荧光光谱仪3.原子发射光谱分析法用火焰、电弧、等离子炬等作为激发源,使气态原子或离子的外层电子受激发发射特征光学光谱,利用这种光谱进行分析的方法叫做原子发射光谱分析法。波长范围在190~900nm。等离子体发射光谱仪4.原子荧光分析法气态自由原子吸收特征波长的辐射后,原子的外层电子从基态或低能态跃迁到较高能态,约经10-8s,

5、又跃迁至基态或低能态,同时发射出与原激发波长相同(共振荧光)或不同的辐射(非共振荧光—直跃线荧光、阶跃线荧光、阶跃激发荧光、敏化荧光等),称为原子荧光。波长在紫外和可见光区。在与激发光源成一定角度(通常为90)的方向测量荧光的强度,可以进行定量分析。原子荧光光谱仪光路图多通道原子荧光光谱仪光路图5.分子荧光分析法某些物质被紫外光照射后,物质分子吸收辐射而成为激发态分子,然后回到基态的过程中发射出比入射波长更长的荧光。测量荧光的强度进行分析的方法称为荧光分析法。波长在光学光谱区。6.分子磷光分析法物质吸收光能

6、后,基态分子中的一个电子被激发跃迁至第一激发单重态轨道,由第一激发单重态的最低能级,经系统间交叉跃迁至第一激发三重态(系间窜跃),并经过振动弛豫至最低振动能级,由此激发态跃迁回至基态时,便发射磷光。7.化学发光分析法由化学反应提供足够的能量,使其中一种反应的分子的电子被激发,形成激发态分子。激发态分子跃迁回基态时,发出一定波长的光。其发光强度随时间变化。在合适的条件下,峰值与被分析物浓度成线形关系,可用于定量分析。由于化学发光反应类型不同,发射光谱范围为400~1400nm。(二)吸收光谱法当物质所吸收的电磁

7、辐射能与该物质的原子核、原子或分子的两个能级间跃迁所需的能量满足△E=hv的关系时,将产生吸收光谱。M+hvM*Mōssbauer(莫斯鲍尔)谱法由与被测元素相同的同位素作为射线的发射源,使吸收体(样品)原子核产生无反冲的射线共振吸收所形成的光谱。光谱波长在射线区。从Mōssbauer谱可获得原子的氧化态和化学键、原子核周围电子云分布或邻近环境电荷分布的不对称性以及原子核处的有效磁场等信息。2.紫外-可见分光光度法利用溶液中的分子或基团在紫外和可见光区产生分子外层电子能级跃迁所形成的吸收光谱。根据吸

8、收光谱用于定性和定量测定。3.原子吸收光谱法利用待测元素气态原子对共振线的吸收进行定量测定的方法。其吸收机理是原子的外层电子能级跃迁,波长在紫外、可见和近红外区。4.红外光谱法利用分子在红外区的振动-转动吸收光谱来测定物质的成分和结构的光谱分析法。5.核磁共振波谱法在强磁场作用下,核自旋磁矩与外磁场相互作用分裂为能量不同的核磁能级,核磁能级之间的跃迁吸收或发射射频区的电磁波。利用吸收光谱可进行有机化

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