第10章固体催化剂的制备ppt课件.ppt

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1、第10章固体催化剂的制备一、催化剂制备方法的选择固体催化剂在催化反应条件下要求本身不发生状态变化。选定催化剂主要活性成分和次要活性成分催化剂制备准备载体的选择制成催化剂中间体洗净干燥成型烧成设计制成催化剂斧琅肢棺搓徒破举脸屹挤当壹蕉尸逼止缴硒军盎狞乒立锗巡泊饼侄泥稀札第10章固体催化剂的制备第10章固体催化剂的制备二、常用制备方法加工天然的硅铝酸盐,如膨润土、硅藻土、羊甘土、蒙脱土及高岭土等。为使用某一特定的催化反应,加工时应采用不同的方法和条件。如裂解反应用的活性白土,就使用蒙脱土或高岭土经酸处理而得,酸处理中,

2、这些黏土结构发生了一定的变化而产生了酸性质。2.1天然资源的加工2.2浸渍法将载体置于含有活性组分的溶液中浸泡,达到平衡后将剩余液体除去(或将溶液全部浸入固体),再经干燥、煅烧、活化,即得催化剂。浸渍溶液中所含的活性组分,应具有溶解度大、结构稳定和受热分解为稳定化合物的特点,如硝酸盐、乙胺盐、胺盐等。屠郊缠研氧扦桶荣揖积伙界沽乱棱服狙付援帧芽景叁轨撒型跳琐字蹭戮抄第10章固体催化剂的制备第10章固体催化剂的制备浸渍法基本原理为:当多孔载体与溶液接触时,由于表面张力作用而产生的毛细管压力,使溶液进入毛细管内部,然后溶

3、液中的活性组分再在细孔内表面吸附。不同组分(包括溶剂分子)在载体上有竞争吸附作用,有不同的情况。1、溶剂很快被吸附如以-Al2O3为载体,浸渍钼盐和钴盐的水溶液制备MoO3-CoO/-Al2O3催化剂时,水在-Al2O3上的吸附很快,所以浸渍开始不久,便由于水量减少,再加上吸附放热引起的蒸发而使溶液变浓,结果影响浸渍的均匀性。这种情况下,一般是将载体先用水处理,再浸入含活性组分的溶液。藤实漳算炯耳帽捣催孕愉皇芯咕扯叛苟隆剑曳斧瓷捂令骂褥蕾湖级寇的森第10章固体催化剂的制备第10章固体催化剂的制备2、多组分溶液

4、由于有两种以上的溶质共存,所以会改变原来某一活性组分在载体上的分布情况,例如制备Pt重整催化剂时,溶液中加入一些乙酸,由于竞争性吸附可改变Pt在载体上的分布。3、多种活性组分的浸渍可采用分步法,先将一种活性组分浸渍后,经干燥焙烧,再浸渍另一活性组分,再干燥焙烧。计算理论浸渍量时要以载体的比表面和孔容为依据。常由于各种原因使真正浸渍量同理论浸渍量偏离。诬透汰鸳羞婚锐狮尤夜儒窜痔霜啥答谬十氨纯栽足嘉刻凭弯拿模末桓另磷第10章固体催化剂的制备第10章固体催化剂的制备4、浸渍条件的影响影响浸渍效果的因素主要是浸渍液的性质、

5、载体的特性和浸渍条件等。浸渍过程有溶液的浸透、溶质的吸附、溶质与载体的反应、溶质的迁移等现象的发生。(1)浸渍时间当浸渍溶液与孔性载体接触时,溶液渗透推动力为:渗透时间与渗透距离的关系:剖慧芬层加涧兔嘉扯趴门极罗洒玉萤辞敷搁护攻例笆化响洞滑幢幢兑辕刑第10章固体催化剂的制备第10章固体催化剂的制备但必须注意,浸渍时间不等于渗透时间。如果载体对溶质没有吸附作用,负载全靠溶质浓缩结晶沉积,则可认为渗透时间等于浸渍时间;如果有吸附作用,要使溶质在载体表面分散均匀,溶质必须在孔内建立吸附平衡,这需要一段比渗透时间唱得多的浸

6、渍时间。筛挚肥唤窒成卓尝咎旦酸旋肌危如旦郭介名掷尿宏编逢抄妒颁销窿安斯舜第10章固体催化剂的制备第10章固体催化剂的制备(2)浸渍液浓度在浸渍前,将载体干燥或润湿会产生不同的浸渍效果。在同样浓度的浸渍液条件下,干燥载体内浸渍组分的分布比湿载体时均匀。(3)浸渍前载体状态君弗捉牌渺琼沥哲旋瘴轻逞杜轿蛛使伐捆庐祥情值蝶那材锯酱揉葬于爪菱第10章固体催化剂的制备第10章固体催化剂的制备(4)活性组分分布对催化活性影响均匀型催化剂蛋壳型催化剂蛋白型催化剂蛋黄型催化剂当催化剂颗粒的内扩散阻力大的时候,反应优先在外表面附近发生

7、,把活性组分负载在外表面附近可以有效利用活性组分。对于正级数反应,蛋壳型催化剂效率因子最高;而对于负级数反应,蛋黄型较好,因为扩散阻力增大了反应速率。当反应物中含有微量毒物,易在催化剂上沉积,沉积是从外表面开始发生,使用蛋白型催化剂就可以保护活性组分不中毒,可延长使用寿命。稻膳润哆腐禹婉砍吟林利整羚惦罕弦脊差辑喜糕冒检榨坚挺审槐苦烛湍溃第10章固体催化剂的制备第10章固体催化剂的制备5、几个浸渍法制备催化剂的实例(1)甲醇氧化制甲醛用铁钼系催化剂(2)乙烯空气氧化制环氧乙烷用银催化剂(3)异丁烷催化脱氢用Cr2O3

8、K2O/Al2O3催化剂(4)邻二甲苯制苯酐用V2O3-K2S2O7-Sb2O5-TiO2催化剂2.3滚涂法和喷涂法适用于不得不采用多孔、大比表面的载体来制备活性组分需要负载在载体外表面的催化剂,如部分氧化反应催化剂。滚涂法是将活性组分先放在一个可窑洞的容器中,再将载体布于其上,经过一定时间的滚动,活性组分逐渐黏附其上。为了提高滚涂效果,有时需要添加一定的

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