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时间:2020-09-30
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1、3.1热力学性质间的关系3.2热容3.3热力学性质的计算3.4逸度与逸度系数1在恒温下将此关系式应用于1摩尔纯流体i时,得基本热力学关系式一逸度及逸度系数2对于理想气体,V=RT/P,则3对于真实气体,采用与理想气体相同形式,得到其中fi定义为逸度其物理意义是表示体系逃逸趋势4物理意义逸度的物理意义主要表现在:(1) 逸度是有效的压力;(2)逸度是自由焓与可测的物理量之间的辅助函数。5逸度系数的定义逸度与压力具有相同的单位,逸度系数是无因次的。6注意①逸度和逸度系数都是强度性质的热力学函数;②逸度的单位与压力相同,逸度系数
2、无因次;③理想气体的逸度等于p,逸度系数等于1.7二气体逸度的计算逸度的定义以及得到8对φi=fi/p取对数并微分得:由得到9将此式从压力为零的状态积分到压力为P的状态,并考虑到当P→0时,φi=l10(1)状态方程法(2)普遍化方法(3)剩余性质法逸度及逸度系数的计算方法11(1)利用状态方程法状态方程中,易于写成V为变量的表达式12以R-K方程为例代入求解13对比态转换压缩因子图表法维理计算法(2)用普遍化关系式计算适用P18图2-9曲线下方适用P18图2-9曲线上方14①普遍化压缩因子适用P18图2-9曲线下方计算出
3、对比温度和压力,从P53和54的图3-12→3-15查图。15②普遍化维里系数适用P18图2-9曲线上方16用普遍化关系计算1-丁烯蒸气在473.15K,7MPa下的f和φ?17一对比参数二根据此对比值从P18页图2-9判断须用压缩因子关联式18三查P53和54的图3-12→3-15图四计算19(3)剩余性质计算由得到相同温度下,从基准态(﹡表示)积分到压力p20由热力学基本关系式因此如果基准态的压力取得足够低,在此条件下看作理想气体,则fi﹡=p﹡21①饱和液体的逸度三液体的逸度饱和液体逸度等于气体的逸度22压力不太高时
4、,液体不被压缩,VL可当作常数时。Poynting因子②未饱和液体的逸度23如果在低压条件下如果蒸汽相视为理想气体仅是温度的函数243.1热力学性质间的关系3.2热容3.3热力学性质的计算3.4逸度与逸度系数3.5两相系统的热力学性质和图表25x为气相的质量分数(干度);M为单位质量热力学性质;Ml和Mg分别为单位质量饱和液体和蒸汽的热力学性质。热力学值为气液两相的加和一两相系统的热力学性质05、)、S(熵)、x(干度)六个变量在同一张平面图中表达出来。(2)重要的几种类型图为:T-S(温熵)图、lnp~H(压焓)图与H-S(焓熵)图。二热力学性质图性质表示法方程式表示(便于数学计算,准确,计算量大);图示(直观)和表格(计算量小),热力学性质图容易求出中间数据,对问题的形象化也有帮助。纯物质常用热力学性质图、表27T-S(温熵)图特征⑴等温线⑵等熵线⑶等压线:在两相区段为水平线;满足关系p1H2>H3⑸等容线:满足关系V16、x27、特征⑶等温线:在两相区段为水平线;并满足关系:T18、过热蒸汽等温冷凝为过冷液体;(b)过冷液体等压加热成过热蒸汽;(c)饱和蒸汽可逆绝热膨胀;(d)饱和液体恒容加热;(e)在临界点进行的恒温膨胀.35三热力学性质表水蒸气表是收集最广泛、最完善的一种热力学性质表常用的水蒸气表分为三类:一类:过热蒸气和过冷水表另两类:以温度为序和以压力为序的饱和水蒸气表36
5、)、S(熵)、x(干度)六个变量在同一张平面图中表达出来。(2)重要的几种类型图为:T-S(温熵)图、lnp~H(压焓)图与H-S(焓熵)图。二热力学性质图性质表示法方程式表示(便于数学计算,准确,计算量大);图示(直观)和表格(计算量小),热力学性质图容易求出中间数据,对问题的形象化也有帮助。纯物质常用热力学性质图、表27T-S(温熵)图特征⑴等温线⑵等熵线⑶等压线:在两相区段为水平线;满足关系p1H2>H3⑸等容线:满足关系V16、x27、特征⑶等温线:在两相区段为水平线;并满足关系:T18、过热蒸汽等温冷凝为过冷液体;(b)过冷液体等压加热成过热蒸汽;(c)饱和蒸汽可逆绝热膨胀;(d)饱和液体恒容加热;(e)在临界点进行的恒温膨胀.35三热力学性质表水蒸气表是收集最广泛、最完善的一种热力学性质表常用的水蒸气表分为三类:一类:过热蒸气和过冷水表另两类:以温度为序和以压力为序的饱和水蒸气表36
6、x27、特征⑶等温线:在两相区段为水平线;并满足关系:T18、过热蒸汽等温冷凝为过冷液体;(b)过冷液体等压加热成过热蒸汽;(c)饱和蒸汽可逆绝热膨胀;(d)饱和液体恒容加热;(e)在临界点进行的恒温膨胀.35三热力学性质表水蒸气表是收集最广泛、最完善的一种热力学性质表常用的水蒸气表分为三类:一类:过热蒸气和过冷水表另两类:以温度为序和以压力为序的饱和水蒸气表36
7、特征⑶等温线:在两相区段为水平线;并满足关系:T18、过热蒸汽等温冷凝为过冷液体;(b)过冷液体等压加热成过热蒸汽;(c)饱和蒸汽可逆绝热膨胀;(d)饱和液体恒容加热;(e)在临界点进行的恒温膨胀.35三热力学性质表水蒸气表是收集最广泛、最完善的一种热力学性质表常用的水蒸气表分为三类:一类:过热蒸气和过冷水表另两类:以温度为序和以压力为序的饱和水蒸气表36
8、过热蒸汽等温冷凝为过冷液体;(b)过冷液体等压加热成过热蒸汽;(c)饱和蒸汽可逆绝热膨胀;(d)饱和液体恒容加热;(e)在临界点进行的恒温膨胀.35三热力学性质表水蒸气表是收集最广泛、最完善的一种热力学性质表常用的水蒸气表分为三类:一类:过热蒸气和过冷水表另两类:以温度为序和以压力为序的饱和水蒸气表36
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