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时间:2020-10-02
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1、导体电子导体R条件标准化离子导体Lm¥-¥+,,,mm导体电子导体RLi希托夫法界面移动法离子导体条件标准化mp.296I=I++I-cm=Lkp.302迁移数(transportnumber)测定方法迁移数(transportnumber)测定方法希托夫法(Hittorf’sMethod)()()molmolFQnt/++D=ni不包括电极反应可能溶入的部分p.304阴极区、阳极区内n反应的符号>0,由电极溶解下为正n反应的符号<0,由电极沉积上为负p.305界面移动(movingboundary)法界面移动法界
2、面移动法求UiAklRIE==EIAktx=+lU=++up.305p.306导体电子导体RLi希托夫法界面移动法离子导体条件标准化m宏观微观11-7.电导测定的应用c+c-c(摩尔浓度)+z+c+z+c=-
3、z-
4、c(基本电量单元F浓度)摩尔浓度基本电量单元F浓度求Ksp注意c的单位。M-3dm-3c和m的浓度的统一(I-I价弱电解质)NaOH-----HCl电导滴定p.310电导滴定BaCl2-----AgNO3p.310NaOH-----HAc电导滴定p.310离子色谱(1975年)是一种很有效的分离
5、检测技术,广泛地应用于环保、生化、地质、卫生等领域。离子色谱的分离过程主要是由于各待测离子与树脂(分离柱填充料)间的亲和力不同,被淋洗液以不同的速度洗脱而形成不同的色谱区带。采用低电导率的淋洗液,各色谱区带可直接用电导检测器检测(单柱法),采用电导率较高的淋洗液,必须先经抑制器降低本底电导率后再由电导检测器检测(双柱法)。阳离子交换膜+-导体电子导体RLi希托夫法界面移动法条件标准化(平衡)m离子导体11-8.电解质溶液的活度和活度系数电解质是有能力形成可以自由移动的离子的物质理想溶液体系分子间相互作用实际溶液体系(非电解质)部分电离学
6、说(1878年)弱电解质溶液体系离子间相互作用(1923年)强电解质溶液体系非理想(非电解质)对溶液中的i分子理想活度ai离子相互作用必须考虑其静电作用(1/R2)远大于分子间相互作用(1/R6)单种离子不能独自存在+和-是不可测的物理量电解质溶液的特点电解质(平衡)离子平均活度meanionicactivity离子平均活度系数meanionicactivitycoefficientm(molkg-1)电解质的平均活度系数(298.15K)p.315不同电解质的溶液同价型相近Zi升高降低几种电解质的~m关系离子强度(1921年)ionics
7、trength反映各离子电荷形成电场的强弱仅含一种电解质的溶液的离子强度kx1-x2-x3-x4-M+12610M2+341512M3+615942M4+1012421611-9强电解质溶液理论一.德拜-休克尔(D-H)理论Debey-HuckelTheory(离子互吸理论)现代溶液理论的基础D-H理论的四个主要假定和说明1.偏差理想溶液主要由于离子间静电引力将离子i从假想零电荷充至zie所作电功为+dv中心离子r=0-Wi=zie电场中某处的电位p.319中心离子其它离子基于静电学、溶剂为连续介质、离子为带电质点2.大量离子在溶液中分布与晶体不
8、同(服从Boltzmann分布)3.每个离子皆被异性离子所包围电位分布为球形对称离子氛ionicatmosphere+++中心离子+离子氛ionicatmospherep.318用统计方法简化数量极大的离子间的静电作用+dV中心离子r=0-Wi=zie电场中某处的电位p.3194.离子间库仑引力能远小于热运动能(稀溶液下成立)Boltzmann方程线性化每个离子皆被异性离子所包围电位分布为球形对称中心离子附近r处的电位半径为1/K的离子氛在中心离子上所引起的电位稀溶液,K1.偏差理想溶液主要由于离子间静电引力2.大量离子在溶液中分布与晶体不同(服
9、从Boltzmann分布)3.每个离子皆被异性离子所包围电位分布为球形对称4.离子间库仑引力能远小于热运动能5.过剩电荷的电场近似为全部电荷集中在半径相当于离子氛半径1/K的球壳薄层中所造成的过剩电荷随距离变化关系p.3221/K(nm)10-410-310-210-1(mol.dm-3)I-I价30.49.603.040.96I-II价17.65.551.760.55mi升高zi升高,r降低1/K降低m0时1/Kp.324D-H极限定律Debey-Huckellimitinglawkg-1/2(25°C,aq)某一电解质所有电解质适用范围:m<
10、0.001molkg-1二.德拜-休克尔-昂萨格(D-H-O)电导
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