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时间:2020-10-03
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1、第14章碳族元素主要内容碳单质及其化合物锗、锡、铅硅单质及其化合物IVAC,Si,Ge,Sn,Pb碳、硅、锗、锡、铅碳C单质石墨金刚石无机化合物CO2石灰石、大理石、方解石,CaCO3白云石MgCaCO32()碳在地壳中的质量分数为0.048%煤,石油,天然气动植物体有机化合物碳C硅Si(曾叫做矽)以Si-O-Si键的化合态存在,形成大量的硅酸盐矿物在地壳中的质量分数为27.7%列第2位锗Ge锗石矿Cu2S•FeS•GeS2锗在地壳中的质量分数为1.510-4%锡Sn锡石矿SnO2锡在地壳中的质量分数为2.210-4%我
2、国是锡储量最丰富的国家之一,云南个旧是举世闻名的锡都。铅Pb方铅矿PbS铅在地壳中的质量分数为1.410-3%碳族元素基态原子的价电子结构为ns2np2。其中,C,Si是非金属元素,Ge,Sn,Pb是金属元素。IVA族元素的主要氧化数包括0,2,4。从C→Pb+2氧化态稳定性增强+4氧化态稳定性减弱ns2稳定性↑──惰性电子对效应14-1-1碳元素的单质14-1碳单质及其化合物1碳的同素异形体碳主要有三种同素异形体。金刚石、石墨和碳簇硬度最大,熔点极高。(1)金刚石由于无自由电子,故金刚石不导电。金刚石中碳原子sp3等性杂
3、化,每个碳原子与相邻四个碳原子成键。(2)石墨硬度小,熔点极高,层状结构。石墨中碳原子sp2杂化每个碳原子与层内相邻的三个碳原子成键,形成分子平面。pz各碳原子的pz轨道互相平行,均垂直于分子平面,在层内形成键。无定形碳,如木炭和焦炭实际上都具有石墨结构。层间的分子间作用力小,易滑动,故石墨有润滑性,可制作铅笔芯等。有离域电子,所以石墨导电,可制作电极、热电偶等。以C60为代表的碳单质的第三种同素异形体——碳簇,是20世纪80年代被人们发现的。(3)碳原子簇美国科学家Curl和Smalley教授及英国科学家Kroto教
4、授为此获得1996年诺贝尔化学奖。C60分子中的60个碳原子构成近似于球形的三十二面体,即由12个正五边形和20个正六边形组成的截角正二十面体。每个C原子以近似于sp2的杂化轨道与相邻3个碳原子相连,未参加杂化的p轨道在C60的球面形成大键。2碳单质的还原性2C(s)+O2(g)——2CO(g)(2)碳在空气中充分燃烧,生成CO2:碳在氧气不足的情况下,生成CO:C(s)+O2(g)——CO2(g)(1)上述反应(3)可以由反应2C(s)+O2(g)——2CO(g)(2)2Zn+O2——2ZnO(4)ZnO+C——Zn+C
5、O(3)(2)-(4)得到冶金工业上,用碳还原金属氧化物制备金属,如:我们关心反应(3)进行的温度。首先考察相关反应的△rGm随温度T变化的情况。可以从反应(2)和(4)入手去研究。因为由关系式△rGm=△rHm-T△rSm可知△rGm对温度T作图,图像是直线,而其斜率是-△rSm。(c)2CO(g)+O2(g)——2CO2(g)碳作为还原剂,涉及如下三个反应:(a)C(s)+O2(g)——CO2(g)(b)2C(s)+O2(g)——2CO(g)(c)2CO(g)+O2(g)——2CO2(g)(a)C(s)+O2(g)——C
6、O2(g)(b)2C(s)+O2(g)——2CO(g)△rSm=△rSm=3J•mol-1•K-1△rSm=179J•mol-1•K-1-173J•mol-1•K-1根据关系式△rGm=△rHm-T△rSm作△rGm―T图。图中有反应(a),(b)和(c)的△rGm―T线-800△rGm/(kJ·mol-1)2731273T/K-200-400-600(c)(a)(b)反应的△rSm为正,其斜率为负。(b)2C(s)+O2(g)——2CO(g)-800△rGm/(kJ·mol-1)2731273T/K-200-400-600
7、(c)(a)(b)反应的△rSm为负,其斜率为正。(c)2CO(g)+O2(g)——2CO2(g)-8002731273T/K-200-400-600(c)(a)(b)△rGm/(kJ·mol-1)2Mn+O2——2MnO(d)的图象斜率为正(d)-8002731273T/K-200-400-600(c)(a)(b)△rGm/(kJ·mol-1)再把反应2Zn+O2——2ZnO(d)的△rGm―T线,画入图中(d)-8002731273T/K-200-400-600(c)(a)(b)△rGm/(kJ·mol-1)达到熔点mp
8、时其斜率更大。-8002731273T/K-200-400-600(c)(a)(b)mp(d)△rGm/(kJ·mol-1)2Zn+O2——2ZnO(d)故可以知道mp是的熔点。Zn-8002731273T/K-200-400-600(c)(a)(b)mp(d)△rGm/(kJ·mol-1
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