无机材料科学基础第十章-烧结 ppt课件.ppt

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1、第十章固态烧结§10-1烧结的基本特征(一.烧结的特点;二.烧结过程推动力;三.烧结模型;)§10-2烧结机制与动力学方程(一.蒸发-凝聚传质;二.扩散传质;三.流动传质;四.溶解-沉淀传质)§10-3烧结过程中晶粒生长与异常生长(一.晶粒长大;二.晶粒异常长大;三.晶界在烧结中的作用)§10-4影响烧结的因素§10-5特种烧结技术1第十章烧结烧结是粉末冶金、陶瓷、耐火材料、超高温材料等学科的一个重要工序。烧结的目的是把粉状物料转变为致密体。烧结体是一种多晶材料,由晶体、玻璃体和气孔组成,烧结过程与材

2、料中的晶粒尺寸和分布、气孔尺寸和分布及晶界体积分数等有密切关系。烧结过程直接影响材料的性能。如:材料的断裂强度(σ)与晶粒尺寸(G)的关系有:σ=f(G-1/2)即材料中晶粒尺寸小有利于强度提高。§10-1烧结的基本特征一.烧结的特点1.烧结——一种或多种固体粉末经过成型,在一定温度下开始收缩,排除气孔致密化,在低于熔点温度下变成致密、坚硬的烧结体的过程称为烧结。22.烧结所包含的主要物理过程:坯体中有很多孔隙,气孔率达35~60%,颗粒间点接触或没有接触(图10-1);随着温度升高,颗粒间接触面积增

3、大→颗粒聚集→颗粒中心靠近(图10-1a、b);逐渐形成晶界→气孔变形,晶粒变形→气孔收缩,坯体收缩,气体排除;连通气孔→孤立的封闭气孔,并缩小,直至绝大部分气体被排除。bac无气孔的多晶体图10-1烧结现象示意图3烧结是一个物理过程,没有化学反应发生。随着烧结过程的完成,坯体表现为体积收缩、气孔率下降、致密、强度增加、电阻率减小等。如图10-2所示。性质温度气孔率密度电阻晶粒尺寸强度图10-2烧结温度对材料性质的影响43.衡量烧结程度的几个指标(1)用坯体的收缩率ΔL/L表示;(2)用坯体的气孔率(

4、气孔体积/总体积)表示;(3)用坯体的相对密度(实际密度/理论密度)表示,相对密度→1,表明烧结好;近年来,关于烧结的概念又有进一步认识,强调粉末颗粒表面的粘结和粉末内部物质的传递和迁移。4.烧结的分类(1)从参加烧结的物质状态分:固相烧结与液相烧结;(2)从参加烧结的物质有无化学反应发生分:物理烧结(烧结过程可能伴随着化学反应,但烧结不依赖于这些反应);化学烧结(烧结过程伴随着化学反应过程);(3)从烧结时工艺条件分:普通烧结与特种烧结。55.与烧结有关的一些概念(1)烧结与烧成烧成——包括物料的预

5、热、脱水、分解、多相反应、熔融、溶解、烧结等多种物理和化学变化;烧结——仅指粉料经加热而致密化的简单物理过程,是烧成过程的一部分。(2)烧结与熔融相同点:都是由高温下质点迁移的结果。不同点:熔融通过质点迁移其间距增大,并且全部组元都处于液态;烧结通过质点迁移达到密实,并且烧结是在远低于物质熔点温度下进行的,过程中至少有一个组元是固态;Tamman提出烧结温度TS与熔融温度TM间的规律:硅酸盐TS=0.8-0.9TM6(3)烧结与固相反应相同点:二个过程开始进行的温度都远低于熔融温度,在Tamman温度

6、开始,并且过程自始至终至少有一相是固态;不同点:固相反应是一化学反应过程,至少有二组元参加,并发生化学反应最后形成化合物;烧结是一物理过程,可以是单组元或二组元,组元间不发生化学反应。从结晶化学观点看,烧结中微观晶相并未变化,仅是晶相显微组织上排列致密和结晶程度更加完善。实际生产中,不可能是纯物质烧结,当有杂质存在时,则烧结会伴随固相反应和局部熔融。7二.烧结过程推动力粉料在制备过程中,粉末颗粒表面储存机械能——以表面能形式。实验证明,物料在粉磨过程中,内能增加。粉体具有较高的活性,处于能量不稳定状态

7、,能量降低是一种自发趋势。粉料的表面能大于多晶烧结体的晶界能,这种表面能的降低就是烧结的推动力。例:二个小液滴,半径r,表面积s,体积V;2V=2×4/3πr3;2s=2×4πr2;表面能=8πr2合并成一个大液滴,r1;s1;V1;V1=2V=8/3πr3=4/3πr13;s1=4πr12=6.35πr2;表面能=6.35πr2二个液滴合并后的能量降低=8πr2-6.35πr2=1.65πr28对于固体粉末体系,质点迁移困难,烧结只靠表面能降低的能量难以进行(一般粒度为1um的粉末,烧结时

8、表面能降低约8J/g,而一般化学反应前后能量变化约200KJ/mol,所以烧结推动力是很小的)。需对粉体加以高温(即给补充一部分能量),烧结才能进行。判断烧结进行的难易程度,用晶界能GB与表面能SV的比值(GB/SV)衡量。GB/SV比值越小,越易烧结;比值大难烧结。9粉体颗粒粒度与烧结推动力的关系:在粉末体系中,颗粒间有很多细小气孔,其弯曲表面上由于表面张力的作用而产生的压力差为:对于非球形曲面,可用二个主曲率半径r1和r2表示,由上式可见

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