比尔定量及仪器和测量条件的选择ppt课件.ppt

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1、10.2朗伯－比尔定律A为吸光度，K为比例常数，b为液层厚度，c为溶液浓度公式表明，溶液的吸光度与吸光物质的浓度及吸收层的厚度成正比。比例常数K与吸光物质的性质、波长及温度等因素有关。作业：P3385、7透光率定义：T取值为0.0%~100.0%全部吸收T=0.0%全部透射T=100.0%吸光度与透光率AbsorbanceandtransmittanceT：透光率A：吸光度1.00.50ACA100500T%TT=0.0%A=∞T=100.0%A=0.0A=0.434T=36.8%吸光系数Absorptivityb吸光液层的厚度，光程，cmc吸光

2、物质的浓度,g/L,mol/LK比例常数入射光波长物质的性质温度取值与浓度的单位相关c：mol/LK摩尔吸光系数，L·mol–1·cm-1c：g/LKa吸光系数，L·g–1·cm-1MolarAbsorptivityAbsorptivity实际测得的是条件摩尔吸收系数，′332+桔红色508邻二氮菲=1.1104实际测定摩尔吸收系数是对吸光物质而言，是由吸光物质的结构特征，吸光面积等因素决定。灵敏度的表示方法摩尔吸光系数当b=1时，A=CAC0对同一种待测物质，不同的方法具有不同的，表明具有不同的灵敏度。例，分光光度法测铜

3、铜试剂法测Cu426=1.28104L．mol-1．cm-1双硫腙法测Cu495=1.58105L．mol-1．cm-1一般情况<104~104~105>105低灵敏度中等灵敏度高灵敏度灵敏度不同的本质原因是什么？灵敏度的表示方法吸光系数aSandell灵敏度SS值表示单位截面积光程测得吸光度为0.001时，每mL溶液中待测物质的微克数。单位为g．cm-2。Sandell灵敏度与的关系灵敏度灵敏度灵敏度的表示方法摩尔吸光系数问题：如何测量S值？S值是否与光程有关？S与的关系的推导：A＝0.001＝bc，bc＝0.001/

4、b为吸收池的厚度，单位为cm，c的单位为mol/L，bc乘以待测物的摩尔质量M(g/mol)，就是单位截面积内待测物的质量，即S=b(cm)c(mol/dm3)M(g/mol)106g/g＝(g/cm2)吸收定律与吸收光谱的关系AC吸光定律A或吸收光谱ACmax三维谱图吸光的加合性多组分体系中，如果各组分之间无相互作用，其吸光度具有加合性，即对吸收定律偏离AC主要原因非单色光吸光质点的相互作用非单色光引起的对吸光定律的偏离设入射光由1和2两种波长组成，溶液的吸光质点对两种波长的光的吸收均遵从吸收定律121+2或或非单

5、色光引起的对吸光定律的偏离对吸收光谱而言，b和c固定，反映了随波长变化的情况，单一波长，固定；不同波长，不同。因此，非单色光将导致对吸光定律的偏离。A或12在实际工作中，入射光通常具有一定的带通。为了避免非单色光带来的影响，一般选用峰值波长进行测定。1对应的1较小2对应的2较大选用峰值波长，也可以得到较高的灵敏度。λ1λ2A1A2A3A4非单色光引起的偏离CDA2非单色光引起的偏离A2

6、高，曲线C比曲线D引起偏离大。入射光的选择：λmax:灵敏度高，曲线较为平坦，值随波长变化小。吸光质点间相互作用引起的对吸光定律的偏离质点间的静电作用质点间的缔合作用质点间的化学反应当溶质浓度很高（一般>0.01mol/L)时，分子之间的距离与分子大小相比，静电作用影响摩尔吸光系数的偏离样品中粒子的散射待测样品在测定波长下发荧光或磷光在高浓度的电解质溶液中，折射指数发生变化随着浓度的增加，化学平衡发生移动非单色光发射，尽量选用max处测定杂散光化学因素引起的偏离解离：酸碱指示剂甲基橙PH值变化，颜色变化，A变化。络合：络合物配体的数目不同，对

7、光吸收也不同。Fe(Ш)-SCN－络合物Fe(SCN)3颜色最深，Fe(SCN)2颜色最浅。缔合2CrO4+2H+=2HCrO4-=Cr2O72-+2H+黄橙x104(nm)亚甲蓝阳离子水溶液的吸收光谱a.6.36×10-6mol/Lb.1.27×10-4mol/Lc.5.97×10-4mol/L亚甲蓝阳离子单体max=660nm二聚体max=610nm化学反应的影响M+L=MLmax吸光定律光度法测定通常在一个较大的浓度范围内作工作曲线，当′或随着浓度的变化而变化，或随着副反应的变化而变化时，就表现出对吸光定律的偏离。实际计算例：M

8、+L→ML,ML2,ML3112233如果在1进行测定，结果如左图所示AC(M)AMLML2ML31ML3ML2ML什