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时间:2017-05-06
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1、第一章绪论略第二章习题1.计算在0.1013MPa和378.47K下苯(1)-甲苯(2)-对二甲苯(3)三元系,当x1=0.3125、x2=0.2978、x3=0.3897时的K值。汽相为理想气体,液相为非理想溶液。并与完全理想系的K值比较。已知三个二元系的wilson方程参数(单位:J/mol):λ12-λ11=-1035.33;λ12-λ22=977.83λ23-λ22=442.15;λ23-λ33=-460.05λ13-λ11=1510.14;λ13-λ33=-1642.81在T=378.4K时液相摩尔体积(m3/kmol)为:=100.91×
2、10-3;=177.55×10-3;=136.69×10-3安托尼公式为(ps:Pa;T:K):苯:1n=20.7936-2788.51/(T-52.36);甲苯:1n=20.9065-3096.52/(T-53.67);对-二甲苯:1n=20.9891-3346.65/(T-57.84);解:由Wilson方程得:Λ12=exp[-(λ12-λ11)/RT] =×exp[-(1035.33)/(8.314×378.47)]=2.4450Λ21=0.4165 Λ13=0.8382Λ31=1.244394Λ23=0.66
3、89Λ32=1.5034lnγ1=1-ln(Λ12X2+Λ13X3)-[]=0.054488γ1=1.056同理,γ2=1.029;γ3=1.007lnP1S=20.7936-2788.51/(378.47-52.36)=12.2428, P1S=0.2075MpalnP2S=20.9062-3096.52/(378.47-53.67)=11.3729, P2S=0.0869MpalnP3S=20.9891-3346.65/(378.47-57.84)=10.5514, P3S=0.0382Mpa作为理想气体实际溶液,K1==2.16, K2=0.8
4、8, K3=0.38003若完全为理想系,K1==2.0484K2=0.8578K3=0.37712.在361K和4136.8kPa下,甲烷和正丁烷二元系呈汽液平衡,汽相含甲烷0.60387%(mol),与其平衡的液相含甲烷0.1304%。用R-K方程计算和Ki值。解:a11==3.222MPa•dm6•k0.5•mol-2a22==28.9926 MPa•dm6•k0.5•mol-2b1==0.0298 dm3mol-194b2==0.0806 dm3mol-1其中Tc1=190.6K, Pc1=4.60MpaTc2=425.5K, Pc2=
5、3.80Mpa均为查表所得。a12=√a11•a22=9.6651MPa•dm6•k0.5•mol-2液相:a=a11x12+2a12x1x2+a22x22 =3.22×0.13042+2×9.6651×0.1304×0.8696+28.9926×0.86962 =24.1711b=b1x1+b2x2=0.0298×0.1304+0.0806×0.8696=0.0740由R-K方程:P=RT/(V-b)-a/[T0.5V(V+b)]4.1368=-解得 Vml=0.1349ln=ln[V/(V-b)]+[bi/(V-b)]-2Σyiaij/bmRT1
6、.5*ln[(V+b)/V]+abi/b2RT1.5{[ln[(V+b)/V]-[b/(V+b)]}-ln(PV/RT)ln=ln+-×ln()+×[ln()-]-ln=1.3297=3.778094同理ln=-1.16696, =0.3113汽相:a=3.222×0.603872+2×9.6651×0.60387×0.39613+28.9926×0.396132=10.3484b=0.0298×0.60387+0.0806×0.39613=0.0499由4.1368=-得=0.5861lnΦ=ln()+-×[ln]-ln()=0.0334942故
7、Φ=1.0341同理,ln=-0.522819, =0.5928故K1=y1/x1=0.60387/0.1304=4.631(K1=/Φ)K2=y2/x2==0.45553.乙酸甲酯(1)-丙酮(2)-甲醇(3)三组分蒸汽混合物的组成为y1=0.33,y2=0.34,y3=0.33(摩尔分率)。汽相假定为理想气体,液相活度系数用Wilson方程表示,试求50℃时该蒸汽混合物之露点压力。解:由有关文献查得和回归的所需数据为:【P24例2-5,2-6】50℃时各纯组分的饱和蒸气压,kPaP1S=78.049 P2S=81.848
8、 94P3S=55.58150℃时各组分的气体摩尔体积,cm3/molV1l=83.7
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