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时间:2020-10-04
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1、第七节硅酸盐水泥的水化硬化及性能主讲:张欢第六章水泥1本节提要:7.1熟料矿物的水化7.2硅酸盐水泥的水化7.3水泥石7.4硅酸盐水泥的性能水化产物水化速率2水化速率(rateofhydration)是指单位时间内水泥的水化程度或水化深度。水化程度是指一定时间内已水化的水泥量与完全水化量的比值,以百分率表示。水化深度是指水泥颗粒外表面水化层的厚度,一般以微米表示。3硅酸盐水泥的水化和硬化水泥用适量的水拌和后,形成能粘结砂石集料的可塑性泥浆,随后逐渐失去塑性而凝结硬化为具有一定强度的石状体。同时,伴有水化放热、体积膨胀和强度增加。本节导入:硅酸盐水泥的性能凝结时间、强度
2、、水化热、泌水性、耐久性等。47.1熟料矿物的水化7.1.1硅酸三钙的水化常温下水化反应式:3CaO·SiO2+nH2O=xCaO·SiO2·yH2O+(3-x)Ca(OH)2简写为:C3S+nH=C-S-H+(3-x)CH式中x--表示钙硅比(C/S),n--表示结合水量;C-S-H为水化硅酸钙凝胶,CH为氢氧化钙。水化时的C/S和H/S摩尔比在较大范围内变化。C-S-H凝胶其组成与它所处的液相Ca(OH)2浓度有关。5当溶液的CaO浓度小于1mmol/L时,生成氢氧化钙和硅酸凝胶;当溶液的CaO浓度为1~2mmol/L时,生成水化硅酸钙和硅酸凝胶;当溶液的CaO浓
3、度为2~20mmol/L时,生成C/S为0.8~1.5的水化硅酸钙,组成(0.8~1.5)CaO·SiO2·(0.5~2.5)H2O,称C-S-H(Ⅰ)。当溶液的CaO浓度大于20mmol/L时,生成髙碱度C/S为1.5~2.0的水化硅酸钙,(1.5~2.0)CaO·SiO2·(1~4)H2O,称C-S-H(Ⅱ)。7.1熟料矿物的水化7.1.1硅酸三钙的水化薄片状纤维状6※硅酸三钙水化放热速率-时间曲线为五个阶段:诱导前期(初始水解期);诱导期(静止期或潜伏期);加速期;衰减期;稳定期。7.1熟料矿物的水化7.1.1硅酸三钙的水化C3S水化放热速率和Ca2+浓度变化曲
4、线7诱导前期:初始水解,离子进入溶液诱导期:继续溶解,早期C-S-H形成加速期:水化产物形成与生长衰减期:水化产物继续生长,微结构发展稳定期:微结构逐渐密实7.1熟料矿物的水化7.1.1硅酸三钙的水化8β-C2S的水化与C3S相似,但水化速度慢。常温下水化反应式:2CaO·SiO2+mH2O=xCaO·SiO2·yH2O+(2-x)Ca(OH2)简写为:C2S+mH=C-S-H+(2-x)CH形成的水化硅酸钙在C/S和形貌与C3S水化产物都无大的区别。7.1熟料矿物的水化7.1.2硅酸二钙的水化9铝酸三钙的水化迅速,放热快。常温下水化反应式:2(3CaO·Al2O3)
5、+27H2O=4CaO·Al2O3·19H2O+2CaO·Al2O3·8H2O简写为:2C3A+27H=C4AH19+C2AH8C4AH19在低于85%相对湿度下会失去6个结晶水成C4AH13。C4AH13和C2AH8皆为六方片状晶体,常温下处于介稳状态,有向C3AH6等轴晶体转化的趋势,即:C4AH13+C2AH8=2C3AH6+9H上述反应随温度升高而加速,而C3A本身的水化热很高,所以极易按上式转化。7.1熟料矿物的水化7.1.3铝酸三钙的水化10在液相CaO浓度达到饱和时,C3A还可能依下式水化:3CaO·Al2O3+Ca(OH)2+12H2O=4CaO·Al
6、2O3·13H2O即C3A+CH+12H=C4AH13产生的C4AH13足以阻碍颗粒的相对移动,一般认为这是使浆体产生瞬时凝结的一个主要原因。7.1熟料矿物的水化7.1.3铝酸三钙的水化117.1熟料矿物的水化7.1.3铝酸三钙的水化实际参加反应的N(CSH2)/N(C3A)水化产物3.0钙矾石(AFt)3.0~1.0钙矾石+单硫型水化硫铝酸钙(AFm)1.0单硫型水化硫铝酸钙(AFm)<1.0单硫型固溶体[C3A(CS,CH)H12]0水化铝酸三钙(C3AH6)C3A的水化产物12在有石膏的情况下,C3A水化的最初基本反应是:3CaO·Al2O3+3(CaSO4·2
7、H2O)+26H2O=3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O即C3A+3CH2+26H=C3A·3C·H32C3A·3C·H32----钙矾石(ettringite)。由于其中的铝可被铁置换而成为含铝、铁的三硫型水化硫铝酸钙相。故常用AFt表示。7.1熟料矿物的水化7.1.3铝酸三钙的水化13若石膏在铝酸三钙完全水化前耗尽,则钙矾石与铝酸三钙作用转化为单硫型水化硫铝酸钙(AFm)。C3A·3CS·H32+2C3A+4H=3(C3A·CS·H12)若石膏掺量极少,在所有矾钙石转变成单硫型水化硫铝酸钙后,还有硅酸三钙,那就形成C3A·CS·H12
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