高中全程复习方略化学高考大题题型专项训练（四）.doc

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1、高考大题题型专项训练(四)物质结构与性质综合题1．臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2＋催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为SO和NO，NOx也可在其他条件下被还原为N2。(1)SO中心原子轨道的杂化类型为________；NO的空间构型为________(用文字描述)。(2)Fe2＋基态核外电子排布式为______________________。(3)与O3分子互为等电子体的一种阴离子为______(填化学式)。(4)N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)：n(π)＝________。(5)[Fe(H2O)6]2＋与NO反应

2、生成的[Fe(NO)(H2O)5]2＋中，NO以N原子与Fe2＋形成配位键。请在[Fe(NO)(H2O)5]2＋结构示意图的相应位置补填缺少的配体。解析：(1)SO中S原子的价层电子对数为4，所以采取sp3杂化。NO中氮原子上无孤对电子，成键电子对数为3，即N采取sp2杂化，NO的空间构型为平面正三角形。(2)Fe的原子序数是26，Fe2＋核外有24个电子，其基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6。(3)等电子体是指价电子总数和原子数均相同的分子、离子或原子团，O3与NO均为3原子18价电子的粒子，故二者互为等电子体

3、。(4)N2分子中含有1个σ键和2个π键。(5)注意[Fe(NO)(H2O)5]2＋中N原子与Fe2＋形成配位键即可。答案：(1)sp3　平面(正)三角形(2)[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6(3)NO(4)1：2(5)2．磷和钙都是促成骨骼和牙齿的钙化不可缺少的营养元素。回答下列问题：(1)基态Ca的核外电子排布式为____________，基态P的价电子排布图为____________。(2)元素的第一电离能：Ca________(填“＞”或“＜”)P。(3)白磷是磷的一种单质。已知白磷分子为正四面体形结构，

4、则P的杂化方式为________；白磷在CS2中的溶解度________(填“大于”或“小于”)在水中的溶解度。(4)下表是几种碳酸盐的热分解温度和阳离子半径：碳酸盐CaCO3SrCO3BaCO3热分解温度/℃90011721360阳离子半径/pm99112135根据上表数据分析碳酸钙分解温度最低的原因是_______________________________________________________________________________________________________。(5)常温下PCl5是一种

5、白色晶体，晶体结构为氯化铯型，由A、B两种离子构成。已知A、B两种离子分别与CCl4、SF6互为等电子体，则A、B两种离子的符号分别为________、________。(6)用晶体的X射线衍射法可以测得阿伏加德罗常数的值。已知金属钙的晶胞为面心立方(如图)晶胞，晶胞边长为dpm；又知钙的密度为ρg/cm3，则一个钙晶胞的质量为________(用d、ρ表示，下同)g，阿伏加德罗常数的值为______________(化成最简式)。解析：(1)基态Ca核外有20个电子，据核外电子排布规律可知，其核外电子排布式为1s22s22p63s2

6、3p64s2或[Ar]4s2，基态P的价电子排布图为。(2)P的价电子排布式为3s23p3,3p轨道处于半充满的稳定状态，其第一电离能大于Ca。(3)白磷分子为正四面体结构，每个P与周围3个P形成P—P键，且含有1对未成键的孤对电子，则P采取sp3杂化。白磷为正四面体结构，是非极性分子；CS2为直线形结构，是非极性分子，H2O是极性分子，根据“相似相溶原理”可知，白磷在CS2中的溶解度大于在水中的溶解度。(4)由表中数据可知，Ca2＋半径较小，故Ca2＋更易与O2－结合形成CaO，故CaCO3的分解温度较低。(5)PCl5的晶体结构为

7、氯化铯型，由A、B两种离子构成。根据“等电子原理”可知，互为等电子体的分子(或离子)具有相同的原子数和价电子总数，A、B离子分别与CCl4、SF6互为等电子体，则A为PCl，B为PCl。(6)金属钙是面心立方晶胞结构，每个晶胞中含有Ca的数目为8×＋6×＝4个；晶胞的边长为dpm＝d×10－10cm，则晶胞的体积为(d×10－10cm)3＝d3×10－30cm3，又知钙的密度为ρg·cm－3，故每个晶胞的质量为d3×10－30cm3×ρg·cm－3＝d3ρ×10－30g。每个晶胞含有4个钙原子，则有g＝d3ρ×10－30g，则有NA＝

8、。答案：(1)1s22s22p63s23p64s2　(2)＜　(3)sp3　大于(4)钙离子由于半径小和氧离子结合更为容易，所以碳酸钙分解温度低(5)PCl　PCl　(6)d3·ρ·10－30　3．第四周期中的18种元素