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1、《高分子化学》课程试题答案试题编号：04(A)课程代号：课程学时：56一、基本概念题（共15分,每题3分）⒈体型缩聚的凝胶点：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作Pc。⒉引发剂的引发效率f：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f，(f＜1＝。⒊向大分子转移常数：链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。,它表征链自由基向大分子转
2、移速率常数与增长速率常数之比。⒋逐步加成聚合反应：形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。⒌聚合度变大的化学反应：聚合物的扩链、嵌段、交联和接枝使聚合物聚合度增大,称为聚合度变大的化学反应。二、（共10分，每错一处扣1分）选择正确答案填入()中。1.（本题1分）某工厂用PVC为原料制搪塑制品时，从经济效果和环境考虑，他们决定用（⑶）聚合方法。⑴本体聚合法生产的PVC⑵悬浮聚合法生产的PVC⑶乳液聚合
3、法生产的PVC⑷溶液聚合法生产的PVC⒉（本题1分）为了提高棉织物的防蛀和防腐能力，可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法，最有效的单体是（⑶）⑴CH2=CH-COOH⑵CH2=CH-COOCH3⑶CH2=CH-CN⑷CH2=CH-OCOCH3⒊（本题1分）在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（⑵）⑴聚合反应加速；⑵聚合反应停止；⑶相对分子量降低；⑷相对分子量增加。⒋(4分)丙烯酸单体在85℃下采用K2S2O8为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得的产品。若要制得的产品，在聚合配方和工艺
4、上可采取（⑴⑵⑶⑷）手段。⑴加入水溶液性相对分子质量调节剂；⑵增加水的用量，降低单体浓度；⑶增加引发剂的用量⑷提高聚合温度。⒌（1分）为了改进聚乙烯（PE）的粘接性能，需加入第二单体（⑷）⑴CH2=CH-COOH⑵CH2=CH-COOCH3⑶CH2=CH-CN⑷CH2=CH-OCOCH3⒍（1分）聚合物聚合度不变的化学反应是（⑴）⑴聚醋酸乙烯醇解⑵聚氨基甲酸酯预聚体扩链⑶环氧树脂固化⑷聚甲基丙烯酸甲酯解聚⒎（1分）聚合物聚合度变小的化学反应是（⑷）⑴聚醋酸乙烯醇解⑵纤维素硝化⑶环氧树脂固化⑷聚甲基丙烯酸甲酯解散聚三
5、、计算题（共40分，根据题目要求，计算下列各题）⒈（本题9分）何谓一次投料法？在高聚物生产中，共聚物组成是一个重要的生产指标，为了能得到共聚物组成比较均一的共聚物，下述那种共聚体系适用一次投料法？并说明原因？（2分）一次投料法：两种单体M1,M2共聚,r1<1,r2<1,而所需的共聚物组成又与恒比共聚点的组成相接近时,那就可以将两种单体按恒比共聚点的组成将两单体混合配料一次投入反应器，控制一定的转化率，结束反应。⑴(1分)氯乙烯(M1)和醋酸乙烯(M2)共聚；r1=1.68，r2=0.23，要求共聚物中氯乙烯单体单
6、元的含量为72wt%。.因：r1=1.68>1，r2=0.23<1不符合r1<1,r2<1,的条件，所以不能用一次投料法。⑵(3分)苯乙烯(M1)和顺丁烯二酸二乙酯(M2)共聚；r1=0.30，r2=0.35要求共聚物中苯乙烯单体单元含量为45wt%。因r1=0.30，r2=0.35，符合r1<1,r2<1,的条件，该共聚体系属非理想恒比共聚体系，恒比共聚点的组成是：所要求的共聚物中苯乙烯单体单元含量为：与恒比共聚点的组成相接近，因此，该共聚体系可以采用一次投料法。⑶(3分)丁二烯(M1)和异戊二烯(M2)共聚：r
7、1=0.75，r2=0.85，要求共聚物中丁二烯单体单元含量为81wt%因r1=0.75，r2=0.85，符合r1<1,r2<1,的条件，该共聚体系属非理想恒比共聚体系，恒比共聚点的组成是：所要求的共聚物中丁二烯单体单元含量为：与恒比共聚点的组成相差较多，因此，该共聚体系不能采用一次投料法。⒉（11分）多少摩尔的苯甲酸加到等摩尔的己二酸和己二胺中，能使聚酰胺-66的相对分子质量=10000？并写出有关的聚合反应方程式。已知：苯甲酸的相对分子质量，，反应程度。解：（3分）有关的聚合反应方程式：根据已知条件可求得己二酸
8、或己二胺的摩尔数n根据以上计算结果,己二胺中：-NH2的摩尔数，己二酸中-COOH的摩尔数为,苯甲酸的摩尔数为⒊(20分)将2mol醋酸乙烯酯及0.01mol过氧化十二酰溶于苯中，得2L溶液，60℃进行聚合，6h聚合完毕，得到平均相对分子质量为110,000的聚合物。问：⑴若引发剂浓度改为0.004mol/L,得到的聚合物的数均相对分子质量？⑵若反应混合物以
