含氟污水治理研究现状及展望.pdf

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1、第40卷第6期化工技术与开发Vo1．40NO．62011年6月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryJun．20ll含氟污水治理研究现状及展望王立东．胡银磊(大庆华科股份有限公司，黑龙江大庆163714)摘要：介绍国内外含氟水处理主要工艺的研究进展，并对近年来利用负载锆水合氧化物的氟离子吸附树脂、READ—F树脂型除氟技术及以聚硅酸金属盐类作为混凝剂的混凝法处理含氟污水进行了综述。关键词：治理方法；吸附树脂；化学沉淀；混凝法；含氟污水中图分类号：X703文献标识码：A文章编号：1671—9905(201

2、1)06—0053．03我国含氟地下水分布广泛。尤其在西北干旱准，而且存在泥渣沉降缓慢．脱水困难，处理大流地区，约有7000万人饮用含氟量超标的水，导致量排放物周期长，不适应连续处理连续排放等。不同程度的氟中毒。工业上，含氟矿石开采、金属近年来有些研究者提出在投加钙盐的基础冶炼、铝加工、焦炭、玻璃、电子、电镀、化肥、农药上联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐等工艺，处理效果等行业排放的废水中常含有高浓度的氟化物．含比单纯加钙盐效果好。如阎秀芝提出氯化钙与磷氟过量会污染环境．危害人体健康[。目前国内大酸盐除氟法，其工艺过程是：先在废水中加人氯多数生产厂尚无

3、完善的处理设施，所排放的废水化钙，调pH至9．8～l1．8，反应0．5h，然后加入磷中氟含量指标尚未达到国家排放标准，严重污染酸盐，再调pH为6．3～7．3，反应4～5h，最后静止环境。按照国家工业废水排放标准，氟离子浓度澄清4～5h，出水氟质量浓度为5mg·I『左右。钙应小于l0mg·L～。因此含氟废水的排放必须受到盐、磷酸盐、氟三者的摩尔比大约为(15～20)：2：1。严格控制E2]。另有文献报道了一种用氯化钙和三氯化铝联合处理含氟水的方法，其工艺过程是：先在废水中1处理方法投加氯化钙，搅溶后再加入三氯化铝，混合均匀，处理含氟工业污水的难度

4、较大．目前国内外然后用氢氧化钠调pH至7～8。沉降15min后砂含氟废水的处理方法有多种，主要有化学沉淀滤，出水氟离子浓度为4mg·L～。氯化钙、三氯化法、吸附法、混凝沉降法、电凝聚法、离子交换树铝和氟的摩尔比为(0．8～1)：(2～2．5)：1。钙盐联合脂法、反渗透法、液膜法、电渗析法等[，经常采用使用镁盐、铝盐、磷酸盐后，除氟效果增加，残氟的方法是化学沉淀法、吸附法、混凝沉降法。浓度降低，主要是因为形成了新的更难溶的含氟1．1化学沉淀化合物，剩余污泥和运行费用仅为原来的1／10。化学沉淀法是通过投加钙盐等化学药品，形如钙盐与磷酸盐合用时，会

5、生成Ca(PO)F沉淀；成氟化物沉淀或氟化物被吸附于所形成的沉淀氯化钙与三氯化铝合用时形成由钙、铝、氟组成物中而共同沉淀。对于高浓度含氟工业废水，一的络合物沉淀。其具体组成和结构尚待进一步研般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟究。离子与钙离子生成CaF：沉淀而除去。该工艺具有1．2吸附法方法简单、处理方便、费用低等优点，其缺点是石吸附法是指含氟废水流经接触床，通过与床灰溶解度低，只能以乳状液投加，且产生的CaF：中固体介质进行离子交换或化学反应，去除氟化沉淀包裹在Ca(OH)颗粒的表面，使之不能被充物。这种方法只适用于低浓度的含氟废水或经

6、其分利用，因而用量大。处理后的废水中氟含量一他方法处理后氟化物浓度降至1O～20mg·L的般只能下降到15mg·L～，很难达到国标一级标废水E4]。而且接触床的再生及高浓度再生液的处作者简介：王立东(1984一)，女，汉，黑龙江人，助理工程师，主要从事石油烃类裂解副产物的综合利用及树脂改性生产污水处理丁作．电话：0459—6766840；E—mail：lele_4466@163．con收稿日期：2011-03—1454化工技术与开发第40卷理是整个运行过程中不可缺少的一部分，接触床1．4．1负载锆水合氧化物的氟离子吸附树脂脱频繁的再生使运行成本

7、较高。氟技术1．3混凝沉淀法国外大量的基础研究表明[7]，某些金属的水?昆凝沉淀法主要采用铁盐和铝盐两大类混合氧化物具有较高的吸附阴阳离子的能力，吸附凝剂除去工业废水中的氟。其机理是利用混凝剂处理的对象主要为水中的F一、H2AsO一、HAsO42一、在水中形成带正电的胶粒吸附水中的F一，使胶粒H2PO一、HPO2一等离子及其它许多金属离子，如相互并聚为较大的絮状物沉淀，以达到除氟的目Cr042-，Mn等。有研究表明，锆盐对氟的去除效果的。铁盐类混凝剂一般除氟效率不高，仅为10％～较好，但成本太高，不能被直接利用。因此，我们30％。铁盐要达到较高

8、的除氟率，需配合Ca(OH)采用火力发电厂废树脂为基体．以锆盐浸渍基使用，要求在较高的pH值条件下(pH>9)使用，且体，在一定条件下使其水解，制得由