提篮型杯[4]芳烃冠醚的合成及其对铯离子络合性能的研究.pdf

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1、第23卷第4期化学研究与应用Vo1．23，No．42011年4月ChemicalResearchandApplicationApr．，2011文章编号：1004—1656(2011)04-0451-06提篮型杯[4]芳烃冠醚的合成及其对铯离子络合性能的研究杜鹃，陈龙，冯文，袁立华，杨远友，张东，但贵萍(1．教育部辐射物理与技术重点实验室，原子核科学与技术研究所，四川大学化学学院，四川成都610064；2．中国工程物理研究院核物理与化学研究所，四川绵阳621900)摘要：本文从去叔丁基化的杯[4]芳烃出发，先后分别在1，3-和2，4一酚羟基位点上引入正辛

2、烯基和支链冠醚，最后通过烯烃复分解反应，合成了一种新型的提篮型杯芳烃冠醚化合物，产物结构经过HNMR和HRMS-ESI表征确定。分别采用’HNMR和uV-vis方法，研究了l，3一桥联成环后张力对另一端冠醚环络合选择性的影响。结果表明，提篮长度增加到8个碳时关环对萃取率基本没有影响。关键词：杯芳烃冠醚；烯烃复分解；铯离子；萃取中图分类号：0625文献标识码：ASynthesisofacabas-likecalix[4]crownetheranditscomplexationtowardsCesiumionsDUJuan，CHENLong，FENGWen

3、h，YUANLi—hua，YANGYuan—you，ZHANGDong，DANGui—ping(1．KeyLaboratoryforRadiationPhysicsandTechnologyofMinistryofEducation，CollegeofChemistry，InstituteofNuclearScienceandTechnology，SichuanUniversity，Chengdu610064，China；2．InstituteofNuclearPhysicsandChemistry，ChinaAcademyofEngineeringP

4、hysics，Mianyang621900，China)Abstract：Inthispaperanovelcabas—likecalixcrowndirevativewassynthesizedstartingfromde—butylatedcMix[4]arene，followedbyintroducing，I-oetenylandbranchedcrownetherat1，3一and2，4-postionsofpheonolichydroxylgroupsandintramolecularring-closingolefinmetathesis．

5、ThestructureoftheproductwascharacterizedandconfirmedbyHNMRandHRMS—ESI．Theefectofringstrainfrom1．3-bridginguponthecomplexationoftheCYowmethertowardscesiumionswasexaminedbyHNMRandUV—vistechniques．Theresultsindcatedthattherewasnopronouncedimpactupontheextractionpercentagetowardsces

6、iumionswhenthealkyllengthreachedeightcarbons．Keywords：calixerowns；olefinmetathesis；Cesiumions；extraction杯芳烃冠醚(简称杯冠)是杯芳烃化学和冠醚金属离子Li、Na、K、Rb、Cs络合的能力，化学的一个交叉点。杯芳烃的酚羟基氧具有与碱如果将其下沿酚氧原子冠醚化，则可以形成一种收稿日期：2010—12-07；修回日期：2010—12-27基金项目：中国工程物理研究院核物理与化学研究所核退役资助项目(HG2008061)联系人简介：冯文(1964．)，女，

7、副研究员，主要研究方向：超分子功能材料。Email：wfen510@SCU．edu．CFI452化学研究与应用第23卷新的主体分子——杯芳烃冠醚【】]。杯冠化合物对利报道，利用杯冠对Cs的高选择性和络合性，在一些金属离子具有很强的络合能力，如杯[4]冠一酸性和Na含量远高于Cs条件下，传输cs的尝4、杯[4]冠-5、杯[4]冠-6【2剖分别对碱金属离子试获得成功，99．8％的Cs可被除去¨。Na、K、cs有很强的选择性络合。杯芳烃骨架由于杯芳烃构象即使在固定为一种构象以或取代基变化会对络合性能产生一定的影响，若后，仍具有一定可柔顺性，而通过冠醚环另一侧

8、1，将杯[4]芳烃其中两个羟基脱去，与1，3-二烷氧3一桥联取代改变张力，有可能影响冠醚环络合