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时间:2020-03-26
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1、理论与实践139异戊、环戊、间戊二烯应用及市场前景高洪坤(中国神华煤制油化工有限公司北京工程分公司)摘要:异戊二烯、(双)环戊二烯和间戊二烯是C5馏分中最具有利用价值的三种双烯烃,关键词:异戊二烯环戊二烯间戊二烯市场1、前言国外异戊二烯用于精细化工的比例并不大,主要将高纯度异戊二烯、(双)环戊二烯和间戊二烯是C5馏分中最具有利异戊二烯用作聚合物的单体。目前已工业化的大吨位品种有IR、用价值的三种双烯烃,其含量约占C5馏分总含量的45%~55%,SIS和IIR等,其中橡胶是异戊二烯的最大应用领域。长期以来,以这些双烯烃为原料可以生产聚异戊二烯橡胶(IR)、
2、特种橡胶、由于国际市场上IR价格高于NR,使其产量受到限制。近年由于石油树脂、农药、医药、香料、固化剂、阻燃剂、节能消烟剂、速效NR价格上涨较快,IR产量有所回升,异戊二烯在橡胶领域的用灭菌剂等多种石油化工和精细化工产品。量又呈增长态势。据统计,目前全世界SIS的产量已经超过了2、戊二烯国内生产商IR,因此未来用于生产SIS的异戊二烯将有较快的增长。[1]C5馏分是裂解制乙烯的副产物,一般约为乙烯产量的10%3.1.1、生产IR-20%。2006年,我国乙烯产量920万t,C5馏分总量为138万t由于国内无IR的生产厂家,所需异戊橡胶全部依赖进口,(C5
3、馏分按乙烯产量15%计),双烯烃含量约为55-75万t(占裂主要来自俄罗斯和日本。国内IR的消费量受NR产量及价格的解C5馏分40%-55%),但我国C5资源比较分散,大多数仍作为直接影响,特别是NR价格的涨落这一影响因素更大。NR价格燃料油或直接烧掉,2006年,国内C5馏分利用率仅为10%。受市场、进口产品及季节性影响,其价格升降幅度较大,在NR价2008年中国有19家乙烯生产商,总年产能为980万吨,当格较高时,部分对性能要求不很苛刻的用户,会使用价格相对较年产量在1,010万吨,预计2015年底中国乙烯年产能将达到低的IR来代替NR,反之,在NR
4、价格较低时,则使用NR。我国1,500万吨。届时可利用的C5资源达到230万吨/年。NR长期供不应求,国内NR进口量从2000年的85万t上升到3、戊二烯用途2006年的160万t以上,对国际NR市场的依赖程度日趋增强。3.1异戊二烯3.1.2、生产SIS异戊二烯的用途比较广泛,主要用于合成IR、SIS弹性体以世界SIS生产能力约为35万t/a,占苯乙烯类热塑性弹性及IIR。此外,异戊二烯还可用于生产甲基庚烯酮、芳樟醇、柠檬体总产能的15%-20%。目前世界SIS年产量估计在25-3O万t,醛、熏衣草醇、氯菊酸乙酯、角鲨烯和角鳖烷、甲基四氢苯酐、甲牌号约
5、30-40种。世界性的异戊二烯资源缺乏,使SIS产品供应基六氢苯酐等多种精细化工产品,用于生产集成电路用的光刻不足。国内SIS的研究与开发起步较晚,原因是国内C5馏分分胶以及合成润滑油添加剂、橡胶硫化剂和催化剂等。离工作起步迟,缺少聚合级异戊二烯单体。目前,中国大陆仅有巴陵石化公司批量生产SIS,设计能力为10万吨,可以同时生产表1我国C5馏分主要分离和处理企业与能力苯乙烯类热塑性弹性体(SBC)系列牌号。随着异戊二烯资源的日益丰富、SIS供应量增加,SIS类粘合剂将占有更大的市场份额。企业处理能力产量(万t/a)3.1.3、生产IIR上海石化6.5IP
6、:0.7711999年,中石化燕山石化合成橡胶厂引进意大利PI公司DCPD:0.693技术,建成我国惟一的一套3.0万t/aIIR生产装置。PIP:0.839我国IIR的产量逐年增加,至2006年已达3.98万t,同比大庆华科股份有限公司3.4DCPD:0.6增长约2.1%。2006年进口量已增加到17.09万t,同比增长辽阳石化金星化工厂2.5DCPD:0.436.1%。由于HIIR的优越性能,加之国内尚无生产装置,因而其进口量也在大幅增加。2004年我国HIIR进口量为5.68万t,吉林双信化工厂2.5DCPD:0.42006年增至11.19万t。南
7、京均鼎化工厂2DCPD:0.25随着汽车轮胎工业的不断发展,我国IIR的消费量显著增山东东明石化2.5DCPD:0.4加。2001年我国IIR的表观消费量只有4.62万t,2006年增加到10正在建设中20.7万t(其中HIIR为11.2万t),同比增长约33.6%,产品自给率山东富丰化工股份有限公司5生产DCPD、IP、PIP等仅为19.3%。兰州化学工业公司2.5DCPD:0.43.2环戊二烯(CPD)CPD易于二聚成双环戊二烯(DCPD),而DCPD在高温情况山东鲁华化工公司3主要生产PIP、DCPD、脱环C5下又可解聚成CPD。CPD和DCPD主
8、要用于生产石油树脂、改性合计27.4不饱和聚酯,乙丙橡胶(EPR)第三单体乙基降
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