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时间:2020-08-31
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1、南京工业大学二○○四年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学试题一、选择题(10分)1.对于实际气体,处于哪种情况时,其行为与理想气体相近?()A.高温高压B.高温低压C.低温低压D.低温高压2.在一个绝热的刚性容器中发生一个气相反应,使系统的温度从升高到,压力从增大到,则()A.Q>0,W>0,>0B.Q>0,W﹦0,>0C.Q﹦0,W﹦0,>0D.Q﹦0,W﹦0,﹦03.在25℃无限稀的水溶液中,离子的极限摩尔电导率最大的是()A.B.C.D.4.描述固体对气体吸附的BET公式与Langmuir吸附理论的最主要的区别是()A.吸附是多分子层的B.吸附是单分子层的C.吸附是动
2、态平衡D.固体表面是处处均匀的5.一级反应的半衰期与反应物的起始浓度()A.成正比B.成反比C.无关二、填空题(34分)1.当用压缩因子Z﹦来讨论实际气体时,若Z>1,则表示该气体较理想气体_________压缩。2.20℃时,10g水的饱和蒸气压为,100g水的饱和蒸气压为,和的关系为(填>、﹦、<)3.实验室中某一大恒温槽的温度为400K,室温为300K。因恒温槽绝热不良而有4000J的热传给空气,则隔离系统的总熵变S﹦J·K。4.在温度为T,压力为时,H2(g)的标准摩尔燃烧焓和的标准摩尔生成焓相等。5.理想气体混合物中任意组分B的化学势表达式为。6.298K时,0.
3、5molA(l)与0.5molB(l)形成理想液态混合物,混合过程的H0,0。(填>、﹦、<)7.两只烧杯中各有1kg水,分别向A杯中加入0.01mol蔗糖,B杯中加入0.01molNaCl,两只烧杯按同样速度冷却降温,则杯先结冰。8.在454~475K温度范围内,反应2C2H5OH(g)CH3COOC2H5(g)﹢2H2(g)的标准平衡常数与温度T的关系为lg﹦4.67﹣,则该反应的﹦kJ·mol-1,﹦J·mol-1·K-1。9.1kg溶剂中含KCl0.03mol,MgCl0.02mol,则该溶液的离子强度I﹦mol·kg-1。10.FeCl3和H2O能形成四种水合物F
4、eCl3·6H2O(s)、2FeCl3·7H2O(s)、2FeCl3·5H2O(s)、FeCl3·2H2O(s),则该系统的组分数C﹦,最多可以相平衡共存。11.用电动势法测定难溶盐AgCl(s)的溶度积,应设计的可逆电池为。12.在Pa下加热纯水至100℃未见沸腾,这是因为新生成的气体表面为液面,其蒸气压Pa(100℃水的饱和蒸气压)之故。13.反应分子数的概念只适用于反应。三、计算题(计96分)1.在298.15K,将0.2452g苯甲酸置于弹式量热计中燃烧,测得量热计的温度上升1.52K。已知量热计和内部所含物质的总热容为4263J·K。求苯甲酸在298.15K时的燃
5、烧焓H。(M﹦122g·mol)2.1mol水在Pa,373.15K下蒸发成水蒸气,计算该过程的Q、W、DU、DH、DS、DG。已知水的摩尔蒸发焓Hm﹦40.64kJ·mol-13.在Pa下,甲苯与苯形成理想液态混合物的沸点为85℃,试计算该理想液态混合物的气相组成和液相组成。已知85℃时纯甲苯和纯苯的饱和蒸气压分别为46.00kPa和116.7kPa。4.在250~400K温度范围内,反应NH4Cl(s)NH3(g)﹢HCl(g)的标准平衡常数与温度的关系为﹦-﹢16.2(1)计算300K时反应的;(2)在300K时,若反应开始把NH4Cl(s)放在一真空容器内,求平衡时
6、HCl(g)的分压;(3)求(2)中平衡系统的自由度。5.固态氨的饱和蒸气压与温度的关系为lnp/kPa﹦21.01-液态氨的饱和蒸气压与温度的关系为lnp/kPa﹦17.47-试求:(1)三相点的温度和压力;(2)三相点时的摩尔蒸发焓、摩尔升华焓和摩尔熔化焓。6.苯反应活化能Ea﹦150kJ·mol-1,若反应温度从300K升高到310K,速率常数k增加多少倍?7.电池Zn︱ZnCl2(0.05mol·kg-1)︱AgCl(s)︱Ag在298K时E﹦1.05V,已知(Zn
7、Zn)﹦-0.763V,(AgCl(g)
8、Ag)﹦0.233V,()=-4.02×10-4V·K-1
9、(1)写出此电池的电极反应的和电池反应;(2)求298K时,电池反应的标准平衡常数(F﹦96500C·mol-1);(3)当上述电池可逆放电2F时,求电池反应的反应热;(4)若电池反应在恒压反应釜中进行,反应热是多少?8.某二组分系统的固-液平衡相图如附图-7:(1)标出各区的稳定相附图7(2)哪些是三相线?分别是哪三相平衡共存?(3)绘出、的步冷曲线9.100℃时水的表面张力﹦58.9×10N·m-1,密度﹦958.4kg·m-3。问直径为10-7m的球形凹面(即气泡内)上,100℃时水蒸气压为多少?10.反应C
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