精细有机合成期末复习题.docx

《精细有机合成期末复习题.docx》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、精细有机合成期末复习题精细有机合成课程提纲及练习（供参考）9.利用卤素交换制备氟代烷反应,此类反应在DMSO中进行，反应速度比在甲醇中快107倍。为什么？CHI+――FCH3F+I3答：卤素交换制备氟代烷反应,其反应过程可用下式表示：Fˉ＋CH3—IFCH3IFCHI￡3+-此反应是一个双分子的亲核取代反应，亲核试剂（或离子）的亲核能力越强，反应速度越快。甲醇是质子传递性溶剂，是氢键给体，－－离子的F离子能与醇中的氢形成氢键，由于F电荷密度大，因此溶剂化的作用很强，因而在甲醇中F－的亲核能力很弱。在DMSO中，DMSO是非质子传递极性溶剂，它可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂－

2、化，负离子成为活泼的“裸负离子”，因此以DMSO为溶剂的F离子的亲核能力很强。因此卤素交换制备氟代烷反应,在DMSO中进行比在甲醇中快很多。10．2-萘酚与苄基溴反应，采用不同的溶剂，得到的产物不同。DMFOCH2+NaBrCH2BrONa+CH2H2OONa+NaBr答：在二甲基酰胺的极性非质子溶剂中，由于溶剂对负离子的溶剂化作用很小，得到的主要产物为O-烷基化产物；而在质子溶剂（H2O）中，由于萘酚负离子与水分子形成牢固的氢键，使氧的反应中心受到溶剂的屏蔽，而主要以C-烷化产物为优势。11．已知下列负离子的电荷密度大小顺序为：–l–––––F＞C＞PhO＞Br＞I＞CN，试讨论说明它们在

3、质子传递性溶剂中和非质子传递极性溶剂中亲核活性次序。答：在质子传递性溶剂中，负离子可与溶剂的质子形成氢键，即溶剂化。负离子的电荷密度越大，则溶剂化能力越强，因而其亲核活性越小，因此在质子传递性溶剂中，负离子的亲核活性次序为F–＜Cl–＜PhO–＜Br–＜I–＜CN–在非质子传递极性溶剂中，溶剂可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂化，负离子成为“裸负离子”，因此负离子的电荷密度越大，则其亲核能力越强。所以在非质子传递极性溶剂中，负离子的亲核活性次序为––––––F＞Cl＞PhO＞Br＞I＞CN5．卤素对双键进行亲电加成和自由基加成的机理；卤化氢对双键进行亲电加成和自由基加成的机理（

4、只能是HBr）；加成的定位规律；次氯酸与丙烯进行亲电加成的机理。精细有机合成期末复习题8．写出以FeCl3为催化剂时，下面反应的反应机理：ArH+Cl2AlCl+HCl3．试写出下面反应的机理：R+RCH=CH2AlCl3CHRCH3RAlCl3C2H5+HCl+C2H5Cl+AlCl3RR—Cl4．下面反应：当R分别是OC2H5、CH3、Cl时，反应速度的大小顺序是怎样的？为什么？试用反应机理加以说明。5．为什么芳烃（ArH）C－酰化制芳酮时，芳环上存在有给电子基时对反应有利，而芳环有吸电子对反应不利？试用机理说明。选择题1.精细有机合成的原料资源是4（1）煤、石油、天然气；（2）石油、煤

5、；（3）石油、天然气；（4）煤、石油、天然气、农林副产品。2.探测到某地的天然气为湿气，则可推测到它的主要成分是4（1）CH4；（2）CH4、C6H6；（3）CH4、CO；（4）CH4、C2H6、C3H6。3.对于一个复杂的精细化学品的合成，下面说法错误的是（1）可以采用同一原料，不同的单元反应来完成；（2）可以采用不同的原料，不同的单元反应来完成；3（3）只能采用一种合成路线来完成；（4）可以采用不同的合成路线来完成。4.动植物油脂水解可得到：（1）葡萄糖和果糖；（2）可以得到脂肪醇和甘油；（3）可以得到乙醇和丙酮；（4）可以得到各种脂肪酸和甘油。45.关于芳香族的络合物与络合物，下面

6、的说法不正确的是1（1）络合物是亲电试剂已与芳环上的某一碳原子形成了（2）络合物是亲电试剂已与芳环上的某一碳原子形成了键；键；（3）络合物是生成络合物的过渡态，它们之间存在平衡；（4）络合物在溶液中可导电。精细有机合成期末复习题6.关于下面的亲电取代反应，下列说法正确的是2CH3CH3CH3CH3+E+E++E(a)E(c)(b)（1）亲电试剂E+极活泼，生成的产物选择性好；（2）亲电试剂E+极活泼，生成的产物a、b、c数量相当；（3）亲电试剂E+极不活泼，生成的产物选择性差；（4）亲电试剂E+极不活泼，几乎不生成a和c。7.某一脂肪族亲核取代反应的反应历程可表示如下：1慢R++X－RX

7、R++Nu:－快RNu下面说法正确的是：（1）它是一个二步反应，属于单分子反应历程；（2）它是一个二步反应，属于双分子反应历程；（3）第一步是控制步骤，反应速度＝k[RX][Nu:]（4）第二步是控制步骤，反应速度＝k[RX]。8.某一卤代烷发生水解反应RX+HOHROH+HX下面说法正确的是2（1）当R－X为CH3－X时，属于SN1反应；（2）当R－X为(CH3)3－X时，属于SN1反应；（3）当R－X为(