暨南大学分析化学课件：准确度和精密度.ppt

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1、第二章误差与分析数据处理一、准确度和精密度二、误差的种类、性质、产生的原因及减免三、误差的传递第一节定量分析中的误差2021/10/4一、准确度和精密度1.准确度和精密度——分析结果的衡量指标。(1)准确度──分析结果与真实值的接近程度准确度的高低用误差的大小来衡量；误差一般用绝对误差和相对误差来表示。(2)精密度──几次平衡测定结果相互接近程度精密度的高低用偏差来衡量，偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。(3)两者的关系精密度是保证准确度的先决条件；精密度高不一定准确度高；两者的差别主要是由于系统误差的存在。2021/10/41.准确度和精密度绝

2、对误差:测量值与真值间的差值,用E表示E=x-xT准确度:测定结果与真值接近的程度，用误差衡量。误差相对误差:绝对误差占真值的百分比,用Er表示Er=E/xT=x-xT/xT×100％真值：客观存在，但绝对真值不可测2021/10/4相对误差和绝对误差的概念相对误差与绝对误差a基准物：硼砂Na2B4O7·10H2OM=381碳酸钠Na2CO3M=106选那一个更能使测定结果准确度高？（不考虑其他原因，只考虑称量）b：如何确定滴定体积消耗？0～10ml；20～25ml；40～50ml见P8-例2-12021/10/4偏差:测量值与平均值的差值，用d表示d=

3、x-x精密度:平行测定结果相互靠近的程度，用偏差衡量。∑di=02021/10/4平均偏差：各单个偏差绝对值的平均值相对平均偏差：平均偏差与测量平均值的比值2021/10/4标准偏差：s相对标准偏差：RSD见P10-例2-22021/10/4平均偏差和标准偏差的差异（1）在平均偏差和相对平均偏差的计算过程中忽略了个别较大偏差对测定结果重现性的影响（2）采用标准偏差则突出较大偏差的影响2021/10/4准确度与精密度的关系（P11）2021/10/4图中的准确度与精密度的关系（1）甲的精密度和准确度均好，结构可靠；（2）乙所得结果的精密度虽然高，但准确度较

4、低；（3）丙所得结果的精密度和准确度都不好；（4）丁的精密度很差，其平均值虽然接近真值，但这是由于大的正负误差相互抵消的结果，纯属偶然，并不可取2021/10/4准确度与精密度的关系（1）精密度好是准确度好的前提;（2）精密度好不一定准确度高系统误差!准确度及精密度都高－结果可靠2021/10/41.系统误差(1)特点a.对分析结果的影响比较恒定；b.在同一条件下，重复测定，重复出现；c.影响准确度，不影响精密度；d.可以消除。产生的原因?二、误差的种类、性质、产生的原因及减免2021/10/4(2)产生的原因a.方法误差——选择的方法不够完善例：重量分

5、析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当。b.仪器误差——仪器本身的缺陷例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正。c.试剂误差——所用试剂有杂质例：去离子水不合格；试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子）。d.主观误差——操作人员主观因素造成例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。2021/10/42.偶然误差(1)特点a.不恒定b.难以校正c.服从正态分布(统计规律)(2)产生的原因a.偶然因素b.滴定管读数3.过失误差由粗心大意引起，可以避免的2021/10/4二、误差的减免1.系统误差的减免(1)方法误差——采用标准方法,对比实验

6、(2)仪器误差——校正仪器(3)试剂误差——作空白实验2.偶然误差的减免——增加平行测定的次数2021/10/4小结：系统误差与偶然误差系统误差:又称可测误差方法误差:溶解损失、终点误差－用其他方法校正仪器误差:刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对)操作误差:颜色观察试剂误差:不纯－空白实验主观误差:个人误差具单向性、重现性、可校正特点2021/10/4偶然误差:又称随即误差过失误差：由粗心大意引起，可以避免的不可校正，无法避免，服从统计规律不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次2021/10/4（1）系统误差和、差

7、的绝对误差等于各测量值绝对误差的和、差积、商的相对误差等于各测量值相对误差的和、差a.加减法R=mA+nB-pCER=mEA+nEB-pECb.乘除法R=mA×nB/pCER/R=EA/A+EB/B-EC/Cc.指数运算R=mAnER/R=nEA/Ad.对数运算R=mlgAER=0.434mEA/A三、误差的传递2021/10/4（2）偶然误差和、差的标准偏差的平方，等于各测量值的标准偏差的平方和积、商的相对标准偏差的平方，等于各测量值的相对标准偏差的平方和a.加减法R=mA+nB-pCsR2=m2sA2+n2sB2+p2sC2b.乘除法R=m

8、A×nB/pCsR2/R2=sA2/A2+sB2/B2+sC2/C2c.指数运