资源描述：
《EDTA配位滴定法课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第四章配位滴定法4.1EDTA的性质及MY配合物常用的配位滴定剂—氨羧配位剂以氨基二乙酸为基体的螯合剂N(CH2COOH)2含两种配位原子本教材主要讨论乙二氨四乙酸(简称EDTA)1.结构式、分子简式分子简式H4Y2.M与Y形成MY配合物,稳定性高∵MY配合物中有五个五员环,所以稳定性高从lgKMY(查表8-11)可知,①碱金属不稳,碱土金属稳定性低;②过渡元素、稀土稳定性较高；③3，4价金属离子和Hg2+lgKMY>203.配位比恒定nM:nEDTA=1:14.溶解性H6Y六元弱酸溶于强酸H4Y微溶易溶于NaOH或NH3·H2O中Na2H2
2、Y市售Na2H2Y·2H2O0.02g/100ml水11g/100ml(EDTA二钠盐)5.存在型体EDTA酸为六元弱酸,由于存在逐级离解∴溶液中可有七种型体存在.pH≥10时,主要型体Y4-,详见图8-2§4-2影响MY配合物稳定性的因素一.副反应和副反应系数主反应M+YMYLOH-H+N副反应M(OH)MLNYHY,H2Y…H6Y副反应系数αM(OH)αM(L)αY(N)αY(H)金属离子M的副反应αM＝αM(OH)＋αM(L)EDTA的副反应αY＝αY(N)＋αY(H)无副反应发生时，MY稳定常数－KMYº称为绝对稳定常数－－查表８-８
3、有副反应发生时，MY稳定常数－K´MY称为条件稳定常数，它与KMYº的关系：lgK´MY=lgKMYº-lgαM-lgαY∴K´MY<10时主要型体是Y4-②表8-10列出EDTA在不同pH时酸效
4、应系数∴酸效应系数仅需查表即可.（二）金属离子的配位效应系数αM(L)结论：C(L)↑,αM(L)↑，配位效应越严重。（三）条件稳定常数K´MY若只考虑EDTA酸效应，M配位效应：lgK´MY=lgKMYº-lgαM（L）-lgαY（H）例题:计算pH=9.0,氨性缓冲溶液中C(NH3)=0.10mol/L,Zn2+与EDTA的lgK´ZnY2-解:Zn2++Y4-ZnY2-NH3H+[Zn(NH3)]2+[Zn(NH3)2]2+...[Zn(NH3)4]2+αZn(NH3)HYH2Y...H6YαY（H）∴lgK´ZnY2-=lgKºZnY
5、2--lgαZn(NH3)-lgαY（H）pH=9.0时,lgαY（H）=1.28C(NH3)=0.10mol/LαZn(NH3)=1+β1C(NH3)+β2C2(NH3)+β3C3(NH3)+β4C4(NH3)αZn(NH3)≈β4C4(NH3)=2.88×105(3.11×105)(5.49)lgαZn(NH3)=5.46lgK´ZnY2-=16.50–5.46–1.28=9.76三.准确滴定M的条件允许滴定M的RE≤│±0.1%│lgCM0·K´MY≥6若CM0=0.010mol/LlgK´MY≥8四.配位滴定中酸度的控制1.最低pH值
6、—EDTA的酸效应曲线若只考虑酸效应,根据准确滴定条件lgK´MY=lgKMY-lgαY(H)≥8lgαY(H)≤lgKMY-8pH≥某一定值例如:EDTA滴定Bi3+lgαY(H)≤28–8=20pH≥0.8同理,EDTA滴定Fe2+lgαY(H)≤14–8=6pH≥5.4此pH值即滴定某一金属离子允许的最低pH值.总结:MY的lgKMYº越大,允许滴定M的pH值越低.将EDTA滴定各种金属离子允许的最低pH值对lgKMYº做关系曲线,此曲线称为EDTA的酸效应曲线.可见,lgKMYº越高,滴定M允许的pH值越低.2.最高pH值为防止pH值
7、过高,造成M水解.根据C(M)·C(OH-)n≤Kºsp,M(OH)npH≤某一定值∴配位滴定的pH范围酸效应曲线的pH≤pH≤M水解的pH3.缓冲溶液控制酸度∵随着滴定进行Mn++H2Y2-pHMY(n-4)+2H+C(H+)↑，pH↓，lgαY（H）↑，对MY稳定性影响越大。∴要用缓冲溶液控制酸度，例如：控制pH=10氨性缓冲溶液控制pH=5HAc-NaAc缓冲溶液§4-3金属离子指示剂能指示溶液中金属离子浓度变化的指示剂.一.变色原理例如:铬黑T指示剂(简称EBT),以EDTA滴定Mg2+为例.滴定前:Mg2+(少量)+EBT(少量)p
8、H=10Mg-EBT(紫红色)纯兰色滴定中:Mg2+(游离)+EDTApH=10Mg-EDTA(无色)终点:Mg-EBT+EDTApH=10Mg-EDTA+EBT(
