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时间:2020-08-12
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1、高分子的三个基本特征:重复结构单元相互连接而成;长链结构;足够长;主链:连续长度最长的原子序列。侧基:是连接在主链的原子或原子基团。交联:高分子链间形成网络结构的过程,通过化学键连接称化学交联,通过分子间作用力或链缠结连接称物理交联。聚合物网络结构分为:简单网络、互穿网络结构、互结网络、半互穿网络。聚合物根据链的形状分:线性、支链型、体型、梯形等。构型与构象的区别:等同周期:分子链上化学结构、立体结构完全相同的重复周期。等同周期越短,链的规整性越高,反之,越低。高分子链构型异构分为:键结异构、几何异构、旋光异构、。等规度和间规度:分子
2、链上全同结构序列或间同结构序列占分子链的长度的百分比。结晶度:结晶部分的体积或质量所占百分数。高分子半结晶原因:长链结构、链缠结、链的局部规整性。无规聚合物聚乙烯醇能结晶的原因:-OH的半径较小,与H接近,链间能形成氢键。平均聚合度分为:数均聚合度、质均聚合度、粘均聚合度、Z均聚合度。它们间的大小顺序是:Mn>Mη>Mw>Mz分子量分布宽度表示方法:多分散度系数、分布宽度指数。请画出高分子微分分布曲线和积分分布曲线。P15柔性高分子链呈现卷曲形态的原因:熵增加驱动、G构象的存在。影响柔顺性的因素:主链的键长、键角,取代基的数量、体积、
3、极性、对称取代,分子链的孤立双、叁键,主链上的芳环或杂环。自由连接连与自由结合链:设高分子链由n个长度为l的链节组成、任意键角、自由旋转、柔性的极端。高分子链由n个长度为l的链节组成、固定键角q、自由旋转。无扰链、高斯链:等效自由结合链:表征高分子链柔顺性的指标:极限特征比、等效链段长度、空间位阻因子。熵弹性:平衡状态下,高分子链处于无规线团状态。高分子链在外力的作用下发生形变,当外力去除后形变能自发回复,回复的动力是熵值增加引起的,这种高分子链的弹性回复叫熵弹性。均方末端距、均方回转半径橡胶弹性的三个条件:分子链长、柔性高、轻度交联
4、。交联密度的描述方法:网链密度、网链分子量、交联点密度。橡胶状态方程预测值与试验数据相比,λ≤2低形变时符合较好,3<λ<4出现负误差,λ>4出现正误差的原因是:大形变引发结晶,在小形变时橡胶网络缺陷不能忽略。结晶聚合物溶解特点:先溶胀无定形区,在晶体熔点附近的温度使晶体解体后溶解。非交联聚合物溶解特点:混合初期:单向扩散,溶胀;混合后期:双向扩散,溶解。交联聚合物溶解特点:网状交联聚合物达到溶胀平衡后分子扩散即告停止。重叠浓度:高分子溶液中高分子线团呈密堆积形时高聚物的体积分数,是稀溶液向亚浓溶液转变的特征浓度。排除体积:高分子溶液
5、浓度很低,溶解的分子链以线团形式分散在溶剂中,线团包容的溶液体积称为扩张体积。分子链缠结的条件:柔性链、浓度高于重叠浓度、分子链达到一定长度。溶剂溶解性能与高分子链线团尺寸、排斥体积间关系:良溶剂中链段—链段,弱于链段—溶剂,排除体积大于零;无热溶剂中链段—链段作用等于链段—溶剂作用,排除体积大于零;Q溶剂中链段—链段作用略强于链段—溶剂作用,排除体积等于零;不良溶剂中链段—链段作用大于链段—溶剂作用,排除体积小于零。线团的体积与溶剂性能间关系,膨胀因子a、A2、Flory-Huggins参数χ间关系。溶液性质排除体积A2c良>v2>
6、Bv2<0无热=v2=Bv2=0亚良01/2高分子线团在θ条件下处于无扰状态,试解释处于熔融状态或玻璃态时也是无扰状态。在Q溶剂中,溶剂分子对链段的斥力刚好抵消膨胀因素,使分子链保持无扰状态。在玻璃态本体或熔融本体状态时,外链对本链的的斥力相互抵消膨胀因素,使分子链保持无扰状态。特性粘度:单位高分子浓度引起的粘增分数或描述的是单位重量的扩张体积。数值上等于C趋近于零时的比浓增比粘度或比浓对数粘度。分子量相同的同一种聚合物,线形[h]与支化[h]哪个大?[h]B
7、<[h]L简述粘均分子量测量原理和方法。凝胶渗透色谱分级原理凝胶渗透色谱分子量校正曲线:高分子链在色谱柱保留时间或淋洗体积与分子量之间的关系曲线称为校正曲线,分为线性和三次方校正曲线。凝胶渗透色谱分子量普适校正曲线:高分子线团流体力学体积与高分子链在色谱柱保留时间的关系可普遍适用于各种聚合物,故称普适校正曲线,分为线性和三次方校正曲线。Flory-Huggins参数χ:c是一个无量纲的量,物理意义为一个溶质单元被放入溶剂中作用能变化与动能之比,直接描述了链段与溶剂分子间的相互作用。无热溶剂c=0,良于无热溶剂c<0,不良于无热溶剂c>
8、0,q溶剂中c=0.5。溶度参数:内聚能密度的平方根,反映分子间作用力大小的参数,溶度参数包含了色散力、极性力和氢键全部贡献,可作为分子间力的度量。Q溶剂:链段/链段作用稍强于链段/溶剂作用,吸引作用刚好抵消刚球排斥作用
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