高分子化学 第三章教学教材.doc

《高分子化学 第三章教学教材.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、高分子化学第三章精品文档第三章参考答案2.下列烯类单体适于何种机理聚合？自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。解：①.氯乙烯，适于自由基聚合。是吸电子基团，有共轭效应，但均较弱②.偏二氯乙烯，适于自由基聚合，但也可进行阴离子聚合。两个原子的共同作用使其可进行两种聚合。③.丙稀腈，适于自由基聚合和阴离子聚合。基是强吸电子基团，并有共轭效应。收集于网络，如有侵权请联系管理员删除精品文档①.2-腈基丙稀腈，适于阴离子聚合。两个基的吸电子基团倾向过强，只能阴离子聚合。②.丙稀，由于烯丙基效应，使其易向单体转移，不能进行自由基聚合。一般采取配位聚合的方式合成聚合物。③.异丁烯，适于阳离子聚合。

2、是供电子基团，且与双键有超共轭效应，而且两个的共同作用，使其可以阳离子聚合。④.苯乙烯，适于自由基聚合，阳离子和阴离子聚合。因为共轭体系电子容易极化并易流动。⑤.四氟乙烯，适于自由基聚合。原子体积小，结构对称。⑥.2-腈基丙烯酸酯，适于阴离子聚合和自由基聚合。基和两个吸电子基团使其易于阴离子聚合，同时又具有共轭效应，可进行自由基聚合。⑦.异戊二烯，适于自由基聚合，阳离子和阴离子聚合。因为共轭体系电子容易极化并易流动。3.判断下列烯类能否进行自由基聚合，并说明理由。解：收集于网络，如有侵权请联系管理员删除精品文档①.CH2=C(C6H5)2偏二苯乙烯，不能。因为二苯基的空间位阻过大，只能形成二聚

3、体。②.ClHC=CHCl1,2-二氯乙烯，不能。因为单体结构对称，1,2-二取代又具有较大的空间位阻。③.CH2=C(CH3)C2H52-甲基丁烯，不能。由于双键上的电荷密度过大，不利于自由基的进攻，且易转移生成稳定的烯丙基自由基。④.CH3CH=CHCH32-丁烯，不能。因为单体结构对称，空间位阻较大，且易生成烯丙基自由基。⑤.CH2=CHOCOCH3丙烯酸甲酯，能。酯基有弱的吸电子效应及共轭效应。⑥.CH2=C(CH3)COOCH3甲基丙烯酸甲酯，能。1,1-二取代空间位阻小，且酯基有共轭效应。⑦.CH3CH==CHCOOCH32-丁烯酸甲酯，不能。由于1,2-二取代具有较大的空间位阻。

4、⑧.CF2=CFCl三氟氯乙烯，能。由于氟的原子半径小，位阻效应可以忽略。收集于网络，如有侵权请联系管理员删除精品文档5.是否所有的自由基都可以用来引发烯类单体聚合？试举活性不等自由基3～4例，说明应用结果。（P.67）不是。过于活波和过于稳定的自由基都不能引发烯类单体聚合。只有活性适中的自由基才能引发单体聚合。例如：过于活波，易引起爆聚，很少在自由基聚合中应用；自由基都可以用来引发烯类单体聚合；而有三个苯环与独电子共轭，非常稳定，无引发能力，而成为阻聚剂。14.氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何异同？这三种单体聚合的链终止方式有何不同？氯乙烯聚合时，选择半衰期

5、约2h的引发剂，可望接近匀速反应，解释其原因。当转化率达一定值时，随转化率的增加，反应速率会突然增加，这种现象称自动加速。这是由于凝胶效应所致，体系的粘度增大，使链终止过程中链的重排受阻，链自由基双基终止速率降低，同时链增长速率变化不大，导致自动加速。单体的种类不同，聚合物在单体中的溶解情况不同，凝胶效应也不同，三种单体出现自动加速的转化率不同，即自动加速的程度不同。以本体聚合为例，苯乙烯是其聚合物的良溶剂，其出现自动加速的转化率较高，约为50％，甲基丙烯酸甲酯的是其聚合物的不良溶剂，其自动加速的转化率较低，收集于网络，如有侵权请联系管理员删除精品文档在约大于10％时出现，而氯乙烯单体在聚合时

6、由于聚氯乙稀-氯乙烯是部分互溶体系，氯乙烯溶胀体中单体的含量约为30％，类似于沉淀聚合，凝胶效应严重，因此，其自动加速将更早到来。链终止方式与单体的种类和聚合温度有关，一般偶合终止的活化能低，低温有利于偶合终止，升高温度，歧化终止增多。⑴氯乙烯：其链转移常数较高，约，其转移速率超过了链终止速率，所以其终止方式主要是向单体转移。氯乙烯聚合时，选择半衰期约2h的引发剂，可使其接近匀速反应，是由于正常聚合使速率减少的部分与自动加速部分互补，从而达到匀速。⑵苯乙烯：其链转移常数较小，为，其终止方式主要是正常终止为主，。如：60℃时苯乙烯以偶合终止为主，占77%，而歧化终止占23%。⑶甲基丙烯酸甲酯：其

7、链转移常数较小，为，其终止方式主要是正常终止为主，。如：60℃时甲基丙烯酸甲酯以歧化终止为主，占79%，而歧化终止占21%。17.动力学链长的定义是什么？与平均聚合度的关系？链转移反应对动力学链长和聚合度有何影响？收集于网络，如有侵权请联系管理员删除精品文档动力学链长是指一个活性种从引发到终止所消耗的单体分子数。数均聚合度是指平均每个聚合物分子所包含的重复单元数。稳态条件下：⑴.无链转移时，如果活