醇的分类课件.ppt

《醇的分类课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、Review:醇和酚一、醇的分类：二、醇、酚的物理性质三、醇、酚的化学性质(重点)伯、仲、叔醇氢键1、醇的弱酸性——与活泼金属反应2、生成卤代烃的反应用于鉴别伯仲叔醇卢卡斯试剂3、分子内脱水消除反应4、氧化反应KMnO4/H+或K2Cr2O7/H+O—H··②C–O键加强，–OH难取代①O–H键减弱，–H比醇活泼酸性增强③苯环被活化，环上易取代苯环易取代④颜色反应酚的化学性质第十二章醛和酮OrganicChemistryaldehydeketone一、醛酮的分类和结构分析二、醛酮的化学性质(重点)三、醛酮的制备四、重要的醛酮在链端O–C–H醛在链中RO–C

2、–R酮O–C–羰基醛酮的官能团RO–C–酰基RO–C–HRO–C–RRO–C–OHRO–C–OR′醛酮酸酯…………12.1醛酮的分类和结构分析饱和醛酮不饱和醛酮脂肪族醛酮脂环族醛酮芳香族醛酮根据烃基分类CH3CH=CH-CHO共轭结构–C–CH3O–CHO羰基直接连芳环O根据官能团分类OCH3–C–CH2–C–CH3O2,4-戊二酮(-二酮)CH3–C–CH3OCH3CHO–CH2–C–CH3O12.1.1醛酮的分类12.1.2醛和酮的命名共性——含氧衍生物，都有O–C–C=O(羰基)在链端在链中O–C–HRO–C–R醛HO–C–HO–C–CH3CH3–

3、H甲醛丙酮CH3-CH-CH2-CH2CH3O–C–H官能团标位和编号CH3-CH-CH2-CH2CH3O–C–HO–C–CH2–CH34-甲基-戊醛4-甲基-2-戊酮2-甲基-3-戊酮醛基在1位无需标出–RR–酮CH3-CH-CH2-CH2CH3O–C–HO–C–CH3练习：P2371.Csp2杂化2.C—Oσ键的形成3.C—Oπ键的形成12.2羰基的结构C—OHHC＝O+-1+1如：C=OHH12.3醛和酮的制备⑴醇的氧化或脱氢⑸羰基合成——脂肪醛⑷同碳二卤化物的水解⑵F-C酰基化反应（芳酮）⑶芳烃侧链的氧化（α-H的氧化）12.4醛和酮的物理

4、性质1.状态：甲醛为气体2.沸点：乙烷(-88.2ºC)；甲醇(64.7ºC);甲醛(-21ºC)原因：氢键极性官能团原因：与水形成氢键R越大越不利于生成氢键。3.水溶性大：甲乙醛、丙酮(∞)分子质量：303230＞烃醇＞醛和酮O–HHOCH3CHOCH3CH分析官能团OR—CH—C—H(R’)H①羰基加成反应③氧化(以醛为主)与还原反应12.5醛酮的化学性质②-H的反应加成试剂：HCN；NaHSO3；ROH；NH2–Y；RMgX；Ph3P=CRR′12.5.1.羰基的亲核加成反应C＝O+-E+(亲电)C—OE+Nu-(亲核)C—O-Nu√影响因素①

5、电子效应——供电基团，不利于反应。②空间效应——基团越大，越不利于反应。③试剂亲核能力——不同试剂反应范围不同。反应活性：醛＞酮；甲基酮＞非甲基酮；脂肪族＞芳香族C=OCH3CH3C=ORCH3＞C=OHHC=ORH＞C=OArH＞＞＞C=OArCH3＞C=ORRC=OArAr＞氨的衍生物魏悌希试剂重点一：反应形式和产物结构重点二：在合成上的应用1、加H-CNC=O+H–CN⑴反应范围：醛、脂肪族甲基酮、8个C以下脂环酮⑵反应条件：碱性，pH≈8.0，有利于CN-离解。⑶应用：H2OOHCH3CH3–C–COOHCH3CH2=C–COOHH2SO4△CH3

6、CH2=C–COOCH3CH3OH-甲基丙烯酸甲酯CH3–C–CNOHCH3丙酮羟腈(丙酮氰醇)CH3–C–CH3O+H–CNNaOH-羟基腈(氰醇)C–OHCN聚合有机玻璃2、加亚硫酸氢钠(饱和NaHSO3)C=O+Na–SO3H⑴反应范围：醛、脂肪族甲基酮、8个C以下脂环酮⑵应用：①鉴别；②分离SO3HC–ONa-羟基磺酸钠(晶体)SO3NaC–OH盐析效应练习1：鉴别(分离)环己酮和3-己酮OCH3CH2CCH2CH2CH3ONaHSO3(饱和)×↓HOSO3NaNa2CO3HClNaCl+SO2+H2ONa2SO3+CO2+H2O强酸②H+O

7、①过滤3、加醇ROHC=O+H–ORORC–OR+H2O缩醛干HClH–OR——缩醛化反应半缩醛OHC–OR干HCl很活泼，不稳定⑵反应条件：无水H+条件催化C=O+CH3HH–OC2H5H–OC2H5结构似醚，稳定保护羰基缩醛水解CCH3HOC2H5OC2H5乙醛缩二乙醇H+-H2OH–OCH2H–OCH2CCH3HO–CH2O–CH2乙醛缩乙二醇H+C=O+CH3H-H2O⑴反应范围：醛。酮较难4、与RMgX(格利雅试剂)加成C=O+R–MgXOMgXC—R干醚H2OOHC—R醇OHC—RHH伯醇HOHC—RR仲醇OHC—RRR叔醇-+C=OHH甲

8、醛C=ORH醛C=ORR酮–MgCl+C=OHH–CH2OH①干醚