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时间:2020-08-04
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1、第五章还原染料§1概述§2还原染料的化学结构§3还原染料的染色性能§4暂溶性还原染料§1概述一、概念二、还原染料一般特点三、应用范围四、染色过程五、染料结构特点与类别还原染料的两个羰基在还原条件下可以转变为隐色酸。强碱性条件下,变为酚氧负离子,成为隐色体,可溶于水。隐色体上染纤维素纤维,在氧化的条件下,可以回复为染料分子本身,染料又失去了水溶性。一、概念由于需要还原才能进行染色,称为还原染料。也称为士林染料。1.色泽:色谱齐全(红少,绿多)2.牢度:全面牢度优良。3.价格高4.碱性条件下染色,只适用于纤维素纤
2、维。5.本身不带水溶性基团,可作颜料;6.许多染料具有光脆性,特别是浅色品种。二、还原染料一般特点光脆性:是经染料染色后的织物,由于染料对光的敏感性,而引起纤维发生光氧化降解反应,使机械强度逐渐下降所发生的脆损现象。光脆性在还原染料中较为普遍,然而染料结构与光脆性的关系还不明确。三、应用范围纤维素纤维、维纶。传统的还原染料不能用于蛋白质纤维(强碱性条件破坏蛋白质纤维)可溶性还原染料可用于蚕丝(羊毛少数)用作颜料使用。1.染料的还原2.隐色体上染3.氧化(转变为原来的还原染料,固着在纤维内部)4.后处理(皂洗,
3、高温皂煮)四、染色过程[H][OH-][O]还原染料隐色体隐色酸还原染料的上染原理五、染料结构特点与类别1.不溶于水,不含水溶性基团(不带电荷,非离子染料)2.染料分子量大,分子结构较复杂3.还原染料分子的稠环体系中应含有两个及以上的羰基,不含有偶氮基(▬N=N▬)结构特点:类别:靛类,蒽醌蒽酮类,可溶性还原染料靛族结构:靛蓝、硫靛。蒽醌结构:蒽醌衍生物、杂环蒽醌;蒽酮:稠环蒽酮和杂环蒽酮。§2还原染料的化学结构一、靛族类二、蒽醌类三、蒽酮类X,Y为▬NH▬靛蓝X,Y为▬S▬硫靛X▬NH▬,Y为▬S▬混合靛X
4、,Y只有一侧为▬NH▬或▬S▬,半靛结构种类:靛蓝、硫靛、混合靛和半靛。一、靛族类二、蒽醌类1.蒽醌衍生物①酰胺基蒽醌类②亚胺类蒽醌还原染料2.杂环蒽醌类①吖嗪蒽醌(兰蒽酮类)②咔唑蒽醌类③恶二唑环还原红5GK1.蒽醌衍生物①酰胺基蒽醌类,以浅色为主。分子量小,匀染性好,酰基不耐强碱。有些品种有光脆性还原橙6RTK②亚胺类蒽醌还原染料咔唑吖嗪吖啶吡唑嘧啶噻唑噁唑噁二唑用带有N、S、O等杂原子的杂环连接蒽醌核形成的常用杂环有咔唑、吖嗪、吖啶、吡唑、嘧啶、噻唑、噁唑、噁二唑等。2.杂环蒽醌类易形成分子内氢键。颜色
5、较深。具有较高直接性,上染率高。蓝蒽酮(还原蓝RS)没有光脆性。蓝蒽酮不耐氯漂。①吖嗪蒽醌(兰蒽酮类)直接性高,匀染性好改善直接性还原黄FFRK橄榄绿R②咔唑蒽醌类(最重要):分子量较大,对纤维直接性较高。除个别黄色染料外,一般无光脆性。还原橙3G还原咔叽2G汗渍牢度高,染运动服③恶二唑环三、蒽酮类1.稠环蒽酮类2.杂环蒽酮类虽然没有取代基,颜色也较深。染料直接性较高,但匀染性较差。紫蒽酮(还原深蓝BO)还原艳绿FFB1、稠环蒽酮类(1)苯绕蒽酮类(2)其它稠环酮类蒽缔蒽酮Z=Br还原艳橙RKZ=Cl还原艳橙
6、GK芘蒽酮Y=H还原金橙GY=Br还原橙RRT二苯并芘醌X=H还原黄KX=Br还原金黄RK还原黄G(C.I.还原黄1)还原黄7GK(C.I.还原黄29)嘧啶蒽酮类2.杂环蒽酮类§3还原染料的染色性能一、颜色二、还原染料隐色体对纤维素纤维的直接性三、还原染料的光脆性四、还原性与还原反应五、牢度1.靛族的颜色2.蒽醌蒽酮类的颜色一、颜色靛蓝类:蓝色~绿色硫靛类:红、橙、棕色隐色体:隐色体比染料本身浅,为无色或黄色。1.靛族的颜色蓝λmax=605nm(2)共轭体系较长与▬NH▬强烈的供吸电子效应(1)H型发色结构
7、,供吸电子协同效应,可形成分子内氢键,化学稳定性高▬S▬<▬NH▬给电子能力,颜色浅,形不成氢键,不稳定A.单个取代基(强度不够)种类位置a.给电子基团,产生深色效应,供吸电子的协同作用b.吸电子基团,颜色改善不明显a.α位>β位(同一基团)b.与羰基形成氢键,效果会更好(1)取代基对颜色的影响2.蒽醌蒽酮类B.多个取代基同环效率大于异环效率,α>β,1,4,5,8位显著提高1,2-二氨基480nm2,3-二氨基442nm1,5-二氨基480nm1,4-二氨基550nm1,8-二氨基492nm隐色酚特例,颜色
8、加深[H]/OH-(2)蒽醌蒽酮类隐色体的颜色二、还原染料隐色体对纤维素纤维的直接性1.靛类2.蒽醌蒽酮类靛族染料分子量较小,直接性小于蒽醌染料,染深性不高,结合力较低,摩擦牢度不高。引入卤原子可提高直接性。改性:引入卤素(Br)1.靛类分子量越大,直接性越高。染料分子的平面性和直线性也有一定作用酰氨基蒽醌形成氢键,同时具有线型共平面性,直接性提高。稠环类分子量大,隐色体对纤维的直接性都很高。大小与
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