染整培训资料-10第十章 酸性媒染染料.ppt

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1、第十章酸性媒介(酸性媒染)染料第一节引言第二节酸性媒介染料的结构和性能第三节酸性媒介染料与铬离子的络合反应第一节引言一、概念二、酸性媒介染料的特点酸性媒介染料是一类能与金属媒染剂形成螯合结构的酸性染料。在染料分类和染料索引中单独列出,称为媒介或媒染染料。酸性媒介染料可溶于水,能在酸性条件下上染蛋白质和聚酰胺纤维,上染纤维的染料与金属媒染剂作用形成螯合物。一、概念锦纶织物可用酸性媒染染料染色。酸性媒介染料染色,它的日晒、皂洗牢度较高,但工艺复杂,颜色深暗,且用铬盐处理易因排水含铬而造成公害,故采用的逐渐减少,现只用于染棕

2、黑等深色。二、酸性媒介染料的特点染料上染+媒染剂处理(媒染过程)常用重铬酸钾K2Cr2O7预媒染色法:用K2Cr2O7先处理纤维,再上染同预媒染法:媒染剂与染料同时处理上染纤维后媒染色法:先用染料染色,再用媒染剂处理(用最多)酸性媒介染料染色存在严重的重金属离子污染问题。第二节酸性媒介染料的结构和性能一、染料的结构特征与染色特点二、酸性媒介染料的分类1.结构特征:(1)具有常规的酸性染料特征(水溶性,共平面不是很强,分子量不大)(2)具有可生成络合物的特殊结构一、染料的结构特征与染色特点2.染色特点(1)对于酸性染料、

3、酸性媒介染料、金属络合染料(酸性含媒)三种染料,酸性媒介染料的牢度最好,但颜色鲜艳度最差。(2)与纤维的结合方式及作用力Cr6+Cr3+发生络合反应(1)在低pH值下,主要生成1:1络合(D-M-F)。配位键、离子键、范德华力、氢键(2)在弱酸或中性下,主要生成1:2络合(D-M-D)。离子键、范德华力、氢键。在酸性条件下会被还原为采用二、酸性媒介染料的结构分类主要是单偶氮,还有少量三芳甲烷、蒽醌等。1.偶氮类2.三芳甲烷类酸性媒介染料3.蒽醌类酸性媒介染料1.偶氮类(1)水杨酸衍生物类媒染前后的色光变化不大,耐光牢度

4、不及偶氮基参加络合的染料。酸性媒介深黄GG(C.I.媒介黄10)酸性媒介橙M(C.I.媒介橙1)水杨酸水杨酸水杨酸类(2)邻羟基偶氮类偶氮基两侧邻位都具有配位基团,其中之一为羟基,另一基团可以是羟基、氨基、羧基等,以邻,邻´-二羟基单偶氮染料为最多。酸性媒介黑T(C.I.媒介黑11)酸性媒介棕RH(C.I.媒介棕33)(3)迫位二羟基萘衍生物类(变色酸类)具有良好的匀染性,经媒染后色光变化极大。例如,酸性媒介深蓝B,铬处理前为品红色,铬处理后则变成蓝。酸性媒介蓝B(C.I.媒介蓝13)(4)需经氧化处理的偶氮染料有些酸

5、性媒介染料本身结构并不具备与金属离子络合的条件,需先经氧化生成羟基或醌型结构,才能具备与金属离子络合的能力。重铬酸盐兼具氧化、媒染络合的双重作用。酸性媒介藏青AGLO[O]含水杨酸结构,能和铬离子发生络合。主要是蓝、紫色,特别重要的是鲜艳蓝色染料。匀染性好,色泽鲜艳,日晒牢度中等,湿处理牢度较好。酸性媒介宝蓝B(C.I.媒介蓝1)酸性媒介蓝R(C.I.媒介蓝3)2.三芳甲烷类酸性媒介染料染料的结构与蒽醌类酸性染料极为相似,都是在α位上具有羟基、氨基、取代氨基等基团,这些基团可以与迫位的羰基生成螯合环,能与金属离子生成螯

6、合物。酸性媒介灰BS(C.I.媒介黑13)+3.蒽醌类酸性媒介染料第三节酸性媒介染料与铬离子的络合反应一、染料配位基与金属离子二、染料与金属离子的络合(染料络合类型)媒介染料母体结构的合适位置处有–OH、–NH2、–OCH3、–COOH等配位基,可提供多个孤对电子中心金属离子具有空轨道,它们之间可形成配位键结合。一、染料配位基与金属离子具备空轨道金属离子:Cr3+,Co3+,Cu2+,Ni2+配位数6配位数4(2)配位体:染料或纤维孤对电子D(染料)–OH、–N=N,–NH2、–OCH3、–COORF(纤维)–COOH

7、,–NH2、–COOR还有水H2O(在染液中)媒染:(1)媒染剂M+(过渡金属离子)染色过程包括二个方面:染料吸附扩散进入纤维内部;媒染处理时,染料与金属离子生成络合物。每个水杨酸具有两个配位基,Cr3+的配位数是6,理论上Cr3+可与染料形成1:1、1:2、1:3三种类型的络合物。二、染料与金属离子的络合(染料络合类型)1︰1型(D–M)+Cr3++H2O如果铬离子的配位数尚未达到饱和,它还能与纤维或溶液中的水分子完成配位。羊毛上具有孤对电子的基团可作为配位基参加络合反应。1:1型1:2型邻,邻´-二羟基偶氮染料与C

8、r3+的反应,pH低于4时,主要生成1︰1型,弱酸或中性染液中,主要生成1︰2型。Cr3+B6++2H++3B++2H++3B若染料与三价铬离子形成1︰2型的络合物,羊毛不参加络合,但与染料之间仍存在离子键、范德华力和氢键结合,在纤维内形成1︰2型络合物后,染料体积显著增加,溶解度显著降低,较难从纤维中扩散出来,湿处理牢度很好。媒

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