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1、邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯(phthalates,PAEs)也称酞酸酯,是一类化合物的总称,是邻苯二甲酸酐与醇通过醇解反应所得的产物。一、邻苯二甲酸酯的性质邻苯二甲酸酯的一般化学结构是由一个刚性平面芳烃和两个可塑的非线性脂肪侧链组成,常温下呈无色油状粘稠液体。一般难溶于水,易溶于有机溶剂,属中等极性物质。该类化合物的液态温度范围相当宽,因而具有非常大的流动性和较小的挥发性和水溶性,这些理化性质决定了PAEs的环境行为特点。常见的有:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)邻苯二甲酸二乙酯(DEP)邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)邻苯二甲酸二异辛酯(D
2、EHP)邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)二、邻苯二甲酸酯的来源及用途PAEs的用途邻苯二甲酸酯的用途极其广泛。烷基链碳原子数1-4的邻苯二甲酸酯主要用作密封用品、粘合剂、墨水原料;烷基碳原子数大于6的邻苯二甲酸酯主要用作塑料改性剂和增强剂等。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百种产品中。在这些商品中,邻苯二甲酸酯的含量变化较大,一般为20%-50%,有的高达90%以上。从邻苯二甲酸酯的流向看,80%以上的邻苯二甲酸酯用作增塑剂,以增大产品的可塑性和提高产品的强度。它在塑料
3、中的含量很高,如在聚氯乙烯(PVC)中的添加量高达20%-30%。长期以来,PAEs产品在增塑剂市场中占有主导地位,其他类型的增塑剂产品只占很少一部分,2000年全球增塑剂需求量超过460万吨,到2006年全球需求量平均增长率约2.8%。现在世界上邻苯二甲酸酯的年产量高达2.27×107吨。1999年,我国增塑剂产能已达到90万吨/年左右。PAEs与塑料的结合不是一种化学结合,而是物理结合,以分子作用力和聚合力两相结合,很容易从塑料中溶出和蒸发,因此随着时间的推移,这种物质会慢慢从塑料制品中逸出,进入空气、土壤、水源乃至食物,且持久存在而不易分解。PAEs的来源1、大气
4、中PAEs的来源大气中的PAEs以蒸汽和气溶胶的形式存在。环境空气中的PAEs主要来自工矿企业通风管道排出的烟雾,在污染源周围100m到300m范围内的环境空气中一般都能检测出增塑剂。另外,PAEs均能从PVC商品中释放。2、水体中PAEs的来源PAEs对水的污染主要来源于生产和使用PAEs工厂排放的污水,其在废水中的浓度可达到1000mg/L。此外,由于城市聚合物管道的使用,在城市污染水中也检测出了PAEs。海水中也含有10~15μg/L的PAEs,地表水和地下水也受到了PAEs的污染。3、人体、生物以及其他方面PAEs的来源人体、生物中的污染主要来自塑料地板和电器绝
5、缘体,PAEs作为家用的驱虫剂,可对人体产生直接的影响。在医用上,邻苯二甲酸双(2-乙基-己基)酯存在于聚乙烯血浆存储袋中,会从中释放进入血浆。鱼体以及底泥中也检测到PAEs,因此PAEs在环境中的残留量是很大的。三、邻苯二甲酸酯的危害邻苯二甲酸酯的一般毒性从20世纪40年代起就开始研究,特殊毒性的研究起步较晚。邻苯二甲酸酯急性毒性不大,对Ames试验呈阴性反应,但在大剂量情况下,对动物有致畸和致突变的作用,显示较强的内分泌干扰性。PAEs可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人和动物体内,它与血液中的血小板有很强的亲和力,可相互结合形成微小的凝聚体,从而引起血栓。急性吸入PA
6、Es蒸汽后,可出现呼吸道和眼黏膜刺激症状。皮肤长期接触邻苯二甲酸酯会出现致敏作用。1、致突变作用大量资料证明,PAEs能够导致精子畸形,精子畸形与生殖细胞突变之间有高度相关性,精子形态是由多基因控制的,精子畸形率的增加在一定程度上反映出雄性生殖细胞的遗传损伤。2、致癌作用动物实验已证实有些种类的邻苯二甲酸酯对动物有致癌作用。美国国家毒理规划署(NationalToxicologyProgram,NTP)1982年的实验报告表明,大白鼠和小白鼠能通过食物长期吸收邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯(DEHP)而引起肝癌。3、环境激素作用有资料表明,污染物中有一半是环境激素。它在
7、人体中起着类似雌激素的作用,可导致内分泌紊乱、生殖机能失常等。目前,已知的生殖功能异常最为引人注目。现已证实,人和动物体内都残留有一定浓度的PAEs。邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用,可干扰内分泌,使男子精液量和精子数量减少,精子运动能力低下,精子形态异常,严重的会导致睾丸癌,是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。在化妆品中,指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高,很多化妆品的芳香成分也含有该物质。化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内,如果过多使用,会增加女性患乳腺癌的几率,还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。研