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1、各章总结2010年12月1第一章绪论1.基本概念单体,聚合物,聚合度,结构单元,重复单元,单体单元,多分散性连锁聚合、逐步聚合;加聚、缩聚、开环聚合2.聚合物的结构与名称常见聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联。例:PVC,PAN,天然橡胶,PTFE,涤纶,尼龙-66,PP,PVAc,PAV,PMMA2第一章绪论3.与低分子化合物相比,高分子有什么特征?4.能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物?解:不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力,所以当温度升高达到气化温度以前,就发生主链的断裂或
2、分解,从而破坏了高分子化合物的化学结构,因此不能用精馏的方法来提纯高分子化合物。3第二章缩聚和逐步聚合1.基本概念反应程度p、官能度f、官能团等活性、线型缩聚、体型缩聚、凝胶现象、凝胶点、单体的官能团数比r、无规预聚物、结构预聚物逐步聚合机理特点,连锁聚合与逐步聚合的区别。⑴聚合的全过程⑵单体转化率与时间的关系⑶聚合物的相对分子质量与时间的关系⑷逐步、可逆平衡的特点43.平衡缩聚的总反应速率与反应程度、平衡常数、低分子副产物含量有关。第二章等物质的量反应程度与聚合度的关系4.线形缩聚物分子量的控制方法及计算公式。5第
3、二章平衡常数与聚合度的关系密闭体系非密闭体系两单体等当量比4.线形缩聚物分子量的控制方法及计算公式。6分子量影响因素p、K、nW分子量控制方法端基封锁原料非等摩尔或加单官能团计算公式注意:Na和Nb分别是基团A和B的物质的量。75.体形缩聚预聚物的类别。6.各种实施方法的特点。7.凝胶点的控制,凝胶点的计算公式。第二章虽然同是加入单官能团物质,但单体aAa和bBb不等摩尔。Carothers法计算线形缩聚物的聚合度8(1)Carothers法其中等基团数时基团数不等时注意:NA是单体A的物质的量。9(2)Flory法
4、i.对于A-A、B-B、Af(f>2)体系A、B基团数不等时A、B基团数相等时其中,为Af中的A占总A的分数,即支化分率;r为基团数比10ii.B-B、Af体系,(=1)A、B基团数不等时A、B基团数相等时111.在开放体系中进行线形缩聚反应,为了得到最大聚合度的产品,应该()A.选择平衡常数大的有机反应;B.尽可能延长反应时间;C.尽可能提高反应温度;D.选择适当高的温度和极高的真空,尽可能除去小分子副产物。练习题122.己二酸和己二胺缩聚,K=432(235℃),设两单体的摩尔比为1:1,反应程度约为1,要得
5、到数均聚合度为300的高分子,试计算体系残留的水分为多少?133.以等摩尔的己二酸和己二胺合成N-66时,常以单官能团化合物乙酸封端,以控制分子量,问乙酸和己二酸加料分子比例为多大时能得到分子量为11318,反应程度为0.995?nNH2(CH2)6NH2+nHOOC-(CH2)4-COOH+CH3COOHCH3CO[NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4CO]nOH+2nH2O乙酸和己二酸的摩尔比为:0.01/1。设己二酸为1mol。解:149.等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸1.5%,p=0.995或0.9
6、99时聚酯的聚合度多少?解:假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol,则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol,Nb=2mol,mol当p=0.995时,15当p=0.999时,1613.邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等,试求:a.平均官能度b.按Carothers法求凝胶点c.按统计法求凝胶点解:a、平均官能度:1)甘油:2)季戊四醇:17b、Carothers法:1)甘油:2)季戊四醇:c、Flory统计法:B-B(邻苯二甲酸酐),Af1)甘油:2)季戊四醇:]],f=3,f=418第三章自
7、由基聚合1.基本概念自由基聚合、引发效率,笼蔽效应,诱导分解,自动加速,动力学链长,链转移,阻聚及缓聚,凝胶效应2.单体对不同连锁聚合机理的选择性;3.自由基聚合反应机理及其特征;四个基元反应。4.主要热引发剂(包括偶氮类、过氧化物类、氧化还原体系)。19烯丙基单体的自阻聚作用?温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响?苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚。第三章自由基聚合表征引发剂分解速率的两个物理量及其定义:kd和t1/2Ri20第三章自由基聚合Ri21第三章自由基聚合歧化终止22偶合终止22真正终止(歧化终止)链转移终止
8、以歧化终止为例,链转移反应对平均聚合度影响的定量关系式。:无链转移反应的聚合度(歧化终止)23第三章练习题1.凝胶效应现象就是()凝胶化B.自动加速现象C.凝固化D.胶体化2.自动加速效应是自由基聚合特有的现象,它不会导致A.聚合速率增加B.暴聚现象C.聚合物分子量增加D.分子量分布变窄243.已知苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时,所得的聚苯
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