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时间:2020-08-01
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1、无水染色技术Anhydrousdyeingtechnique制作人:史飞龙1.简介无水染色:无水染色学名“超临界流体染色”,把二氧化碳气体加热加压到既非气体也非液体的超临界流体状态,这种状态下的二氧化碳对染料有一定溶解能力。超临界:工程上,将某流体所处的压力(P)和温度(T)均超过临界压力(Pc)和临界温度(Tc)时,称为超临界。既有液体的性能,也有气体的性能。2.传统印染的缺点印染废水水量较大,每印染加工1吨纺织品耗水100~200吨,其中80~90%成为废水。纺织印染废水具有水量大、有机污染物含量高、碱性大、水质变化大等特点,属难处理的工业废水
2、之一,废水中含有染料、浆料、助剂、油剂、酸碱、纤维杂质、砂类物质、无机盐等。3.超临界流体的性能超临界流体具有液体的密度,与液体相似的可溶解性;又具有气体的易于扩散的特点,它的低粘度、高扩散性,有利于溶解在其中的物质扩散和向固体基质的渗透。超临界流体的临界压力和临界温度因其分子结构异,分子极性越强,分子量越大,临界温度越高,临界压力越低。最引人注目、研究最多的就是CO2。4.超临界CO2由图可以看出超临界二氧化碳比液态的扩散系数大数百倍,表明其向固体基质的渗透速率要比液态快的多;其密度又接近液态的时候,所以具有一定的溶解性。CO2的临界温度为31.
3、05℃,临界压力为7.14MPa。而水的临界温度374℃,临界压力22.13MPa。超临CO2的性质及优点①与有机试剂相比,无毒、阻燃,无溶剂残余,廉价易得,使用安全,不会污染环境。②与水相比,CO2呈对称结构,溶解水不能溶解的的非极性或者极性较低的有机物,可以作为有机反应的溶剂,将脂溶性反应和产物溶于其中并保持反应的均相性,也可作为萃取剂,通过调节温度压强控制CO2流体的溶解性,把不同的有机物从混合态逐步分离出来。③具有通过调节超临界CO2中温度、压强单一变量就能适用于多种反应条件的潜力。④作反应剂的同时又是萃取剂,可通过萃取分离剩余的反应物和反
4、应产物。⑤CO2不但为反应提供了惰性环境,而且可以循环利用,节约资源和能源。⑥CO2本身也可作为反应物,直接参与反应集合等反应。5.超临界CO2染色1988年,超流体染色出现了第一项关于纺织品染色的专利。1989年,德国西门防止研究中心第一次将超临界流体染色上染PET。1991年,德国开发成功第一台染色中样机。1995年以后,超流体染色技术层出不穷,其中以分散染料上染聚酯纤维成果最为丰富。5.1基本原理染料的溶解→向纤维移动→向纤维表面吸附→向纤维内部扩散溶于超临界CO2的染料多呈单分子杂乱分散的状态,在这种状态下染色,染浴中的染料比较活泼。CO2
5、分子粘度低,浴染分子间作用力又小,具有极高的扩散系数,可使染料分子快速的扩散到纤维的空隙中,以达到对纤维均匀染色的效果。5.2工艺及设备整个流程主要是CO2钢瓶、高压泵、染缸(或高压釜)组成。染缸中带有搅拌器,根据需要,可在染缸内配有不锈钢染色经轴或染色皿,以实现织物和纤维的染色。染色时,将织物卷绕在染色经轴上,并装在搅拌器周围。将染料放置在染缸的底部,然后将染缸密封。先通入CO2清洗几次后,在一定压力下将体系加热到染色温度,当达到恒定温度时,染缸加压到工作压力,然后在恒定不变的温度和压力条件下搅拌。CO2在染色过程中,不断地流动通过染缸(或者高压
6、釜),然后经减压阀减压变为气体后,通入大气或者循环使用。待染色完毕后,将高压釜转为常压,便可取出干燥的布样。5.3影响因素(以PLA为例)5.3.1温度的影响温度对PLA纤维的染色深度的影响,与纤维的玻璃化温度和CO2超临界状态的形成有关。40℃时,接近CO2的临界温度,低于PLA纤维的玻璃化温度(57℃),纤维大分子链段处于“冻结”,染料分子难以进入纤维内部,所以上色很浅。低于70℃,且处于PLA纤维的玻璃化温度附近,纤维大分子链段小幅振动,形成小的空隙,少量染料上染,因而得色比较浅。且K/S值缓慢增加高于70℃,纤维大分子链段运动加剧,形成大量
7、空隙,且染料溶解度增加,这都促进了纤维的上染,K/S值显著增加。当到110℃时,表面深度达到较高值。当升到120℃时,纤维熔融结块。5.3.2压力的影响在超临界CO2体系中,压力越小对应的流体密度越低,对染料的溶解性也就越低。K/S值越小。随着压力增加,流体密度增加,染料在流体中的溶解度增加,上染率提高,K/S值增大。再提高压力,流体密度进一步增大,溶解度也进一步提高,由于分散染料上染过程使染料在介质和纤维分配的过程,染料在流体中的溶解度过高,则不利于染料在纤维上的分配。两方面作用K/S下降。5.3.3时间的影响在超临界CO2体系中,染料在流体中的
8、溶解度较大,若染色时间短,染料与纤维接触时间短,上染不充分,所以得色比较浅;染色时间延长,接触更充分,染料不断上染并向纤维
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