参比电极标准氢电极课件.ppt

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1、第十章电势法及永停滴定法第一节基本原理第二节直接电势法制作人：吴剑第三节电势滴定法第四节永停滴定法化学电池(chemicalcell)是由两个电极、电解质溶液和外电路三部分组成，是一种电化学反应器。电化学反应就是发生在电极和电解质溶液界面间的氧化还原反应。第一节基本原理一、化学电池第十章第一节电位值随被测离子活（浓）度的变化而变化的电极，称为指示电极(inducatorelectrode)；电位值已知并恒定的电极，称为参比电极(referenceelectrode)，即电位值不受溶液中被测离子活（浓）度的影响二、参比电极和指示电极第十章第

2、一节（一）参比电极标准氢电极（SHE）：电极反应2H++2e→H21．甘汞电极：Hg和甘汞糊，及一定浓度KCL溶液电极表示式Hg︱Hg2CL2(s)︱KCL(xmol/L)电极反应Hg2CL2+2e→2Hg+2CL-第十章第一节2．银-氯化银电极：电极表示式Ag︱AgCl︱Cl-(xmol/L)电极反应式AgCl+e→Ag+Cl-对参比电极的要求：(1)电极电位稳定，可逆性好(2)重现性好(3)使用方便，寿命长第十章第一节（二）指示电极（1）金属-金属离子电极：应用：测定金属离子例：Ag︱Ag+Ag++e→Ag（2）金属-金属难溶盐电极：

3、应用：测定阴离子例：Ag︱AgCl︱Cl-AgCl+e→Ag+Cl-1、金属基电极第十章第一节（3）惰性电极：应用：测定氧化型、还原型浓度或比值例：Pt︱Fe3+(aFe3+)，Fe2+(aFe2+)Fe3++e→Fe2+第十章第一节2．离子选择性电极应用：测定某种特定离子例：玻璃电极；各种离子选择性电极特点（区别以上三种）：(1)无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位(2)对特定离子具有响应，选择性好发展最快应用最广第十章第一节离子选择性电极血糖仪pH计第十章第一节节小结第十章第一节化学电池标准氢电极Ag-AgCl电极取样探针式指示

4、电极参比电极饱和甘汞电极金属基电极离子选择性电极取样探针式金属-金属电极惰性电极金属-金属难溶盐电极思考题第十章第一节章页1.参比电极应具备那些条件？2.指示电极应具备那些条件？第二节直接电势法（一）玻璃电极1．构造软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2厚度小于0.1mm对H+选择性响应内部溶液：pH6—7的膜内缓冲溶液0.1mol/L的KCl内参比溶液内参比电极：Ag-AgCL电极一、溶液pH的测定第十章第二节2．玻璃电极的响应机制(-)Ag,AgCl︱缓冲溶液(PH4或7)︱膜︱H+(xmol/L)‖KCL(饱和)︱Hg2CL2

5、,Hg(+)玻璃电极外参比电极玻璃膜内参比电极指示电极待测溶液第十章第二节水泡前→干玻璃层水泡后→水化凝胶层→Na+与H+进行交换→形成双电层→产生电位差→扩散达动态平衡→达稳定相界电位(膜电位）++++--------++++H+→H+→H+→H+→←H+←H+←H+←H+第十章第二节玻璃膜示意图第十章第二节3、使用注意事项（1）221和231的型号（2）浸泡（3）温度（4）摇动（5）避免碰碎第十章第二节（二）pH复合电极把pH玻璃电极和参比电极组合在一起的电极就是pH复合电极，根据外壳材料的不同分塑壳和玻璃两种。相对于两个电极而言，复

6、合电极使用更为方便，所以得到广泛应用。第十章第二节（-）玻璃电极︱待测溶液（[H+]xmol/L）‖饱和甘汞电极(+)（-）玻璃电极︱标准缓冲溶液‖饱和甘汞电极(+)液接电位1液接电位2（三）测定原理和方法将饱和甘汞电极和玻璃电极插入待测溶液中，组成电池第十章第二节其中，玻璃电极的Eθ玻璃是一个定值，但在实际测定时，可通过两次测量法将Eθ玻璃相消去。方法是先将甘汞电极和玻璃电极一同放入一已知pH值的缓冲溶液中，组成原电池，则该电池电动势ES为：ES＝0.2415V－（Eθ玻璃－0.05916V.pHS）然后再将两个电极放入待测pH的溶液中

7、，测该电池电动势为：E测＝0.2415V－（Eθ玻璃－0.05916V.pH测）则E测－ES＝0.05916V.pH测－0.05916V.pHSpH测＝pHS＋第十章第二节（四）pH计酸度计pHs-25型酸度计外观，图中1为pH复合电极，2为数据显示屏，3为定位调节旋扭，4为pH/mv选择开关，5为斜率调节旋扭，7为温度补偿旋扭。第十章第二节（五）应用测定pH盐酸普鲁卡因注射液pH测定第十章第二节离子选择性电极对溶液中特定阴阳离子有选择性响应能力的电极构造：电极敏感膜电极管内参比溶液和内参比电极二、其他离子浓度测定第十章第二节工作原理：电

8、极膜浸入外部溶液时，膜内外有选择响应的离子，通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差，达平衡后即形成稳定的膜电位注：阳离子“+”；阴离子“-”K→活度电极常数K’→浓度电极常数第十章第二节原理（-