分析化学武汉大学第五版上册第分析化学武汉大学第五版上册第08章课件.ppt

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1、第8章沉淀滴定法8.1银量法的基本原理8.2莫尔法8.3佛尔哈德法8.4法扬司法沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，许多沉淀反应不能满足滴定分析要求8.1银量法的基本原理滴定反应须具备以下条件：1）反应能定量、迅速进行2）沉淀溶解度小，组成固定3）有适当的方法指示终点4）沉淀吸附的杂质少Ag++X-=AgX↓目前应用较多的是银量法:8.1银量法的基本原理X-=Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-Ksp=[Ag+][X-]1滴定曲线Ag++Cl-=AgCl↓Ksp=[Ag+][Cl-]=1.8×10

2、-100.1000mol/LAgNO3滴定20.00ml同浓度NaCl溶液滴定开始前：[Cl-]=0.1000mol/L,pCl=1.00化学计量点前：用未反应的Cl-计算-0.1%[Cl-](剩)=5.010-5mol/L,pCl=4.30pAg=pKsp-pCl=9.81-4.30=5.51化学计量点sp：[Ag+]=[Cl-]pCl=pAg=1/2pKsp=4.89化学计量点后：根据过量的Ag+计算+0.1%[Ag+](过)=5.010-5mol/L,pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=9.81-4.30=5.5105010

3、0150200T%pCl0.1000mol/L5.54.30246810sp滴定曲线滴定突跃：浓度增大10倍，增大2个pCl单位Ksp减小10n,增加n个pCl单位待测物：X-（=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂：K2CrO4莫尔法铁铵矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法吸附指示剂法扬司法滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3）滴定反应：Ag+＋X-AgX8.2莫尔法指示原理:指示剂：K2CrO4滴定反应：Ag+＋X-AgX滴定剂：AgNO3标准溶液待测物：Br-、Cl-实验确定：浓度～510-3mol/L1）指示剂用量

4、——0.005mol/LCrO42-太大，终点提前，CrO42-黄色干扰CrO42-太小，终点滞后滴定条件2）酸度：pH6.5~10.0；有NH3存在：pH6.5~7.2H++CrO42-Cr2O72-(K=4.3×1014)碱性太强：Ag2O沉淀pH>6.5酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后pH<10.0Ag++nNH3Ag(NH3)npH<7.2NH3+H+NH4+3）滴定时要充分振荡充分振荡使AgCl吸附的Cl-释放出来，与Ag+反应4）优点：直接测Cl-、Br-简单、准确可返滴定测Ag+5）缺点：干扰大生成沉淀Agm

5、An、Mm(CrO4)n、M(OH)n等不可测I-、SCN-AgI和AgSCN沉淀具有强烈吸附作用8.3佛尔哈德法指示原理:SCN-+Fe3+FeSCN2+（K=138）当[FeSCN2+]=6×10-6mol/L即显红色指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2滴定反应：Ag+＋SCN-AgSCN滴定剂：NH4SCN标准溶液待测物：Ag+滴定条件：酸性条件(0.3mol/LHNO3)---防止Fe3+水解标准溶液：AgNO3、NH4SCNVolhard返滴定法待测物：X-(Cl-、Br-、I-、SCN-)滴定反应：X-+Ag+(过量)A

6、gX+Ag+(剩余)＋SCN-‖AgSCN指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2滴定Cl-时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化)SCN-+Fe3+AgSCNAgClAg++Cl-+FeSCN2+Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施过滤除去AgCl(煮沸,凝聚,滤,洗)加硝基苯(有毒)，包住AgCl增加指示剂浓度，cFe3+=0.2mol/L以减小[SCN-]ep改进的Volhard法强酸性溶液(0.3mol/LHNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+优点：返滴法可测I-、SCN-,选择性好，干扰小，弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,

7、AsO43-,CO32-,S2-8.4法扬司法含Cl-待测溶液AgNO3标准溶液指示剂：荧光黄（FI-）?cCl-=cAg+VAg+/VCl-滴定开始前：Cl-FI-FI-Cl-Cl-Cl-Cl-FI-Cl-SP前：AgClCl-Cl-Cl-Cl-FI-FI-FI-SP及SP后：AgClAg+Ag+Ag+Ag+FI-FI-FI-吸附指示剂的变色原理：化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。AgCl︱Cl-+FI-AgCl︱Ag+FI-Ag+吸附指示剂对滴定条件的要求：指

8、示剂的吸附能力弱于待测离子E-AgClCl-Cl-FI-FI-Cl-SP前Cl-荧光黄FI-AgClE-Cl-Cl-Cl-Cl-SP前曙红E-Br->E->Cl->FI-吸附指示