天津大学胶体与表面化学课件第二章-2012-3.ppt

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1、第二章胶体的制备和性质PreparationandPropertiesOfColloid第一节胶体的制备和净化PreparationandPurification第二节溶胶的运动性质KineticProperties第三节溶胶、电性质和胶团结构第四节胶体的稳定性第五节胶体的外貌9/15/20211第一节胶体的制备和净化1、胶体的制备条件:(1)分散相在介质中溶解度极小(2)加稳定剂(Stableagent),例:TiO2+油料=>油漆(+金属皂类)1).分散法(机械分散,电分散,超声波分散):(1)胶体磨;(2)气流粉碎机;(3)电弧法;2、胶

2、体的制备方法9/15/20212(1)物理凝聚法:a.蒸气凝聚法;例:固态苯与钠,在真空下气化,到冷却的器壁上冷凝。b.过饱和法:改变溶剂法;例硫的酒精溶液倒入水中,形成硫在水中的溶胶冷却法:用冰骤冷苯在水中的饱和溶液,得到苯在水中的溶胶2)凝聚法(Aggregation)用化学或物理方法使分子或离子凝集成胶体粒子的方法叫凝聚法。9/15/20213A:还原法(单宁:Tannins,葡萄酒中所含有的二种酚化合物)B:氧化法C:复分解法(2)化学凝聚法:9/15/20214注:C-过饱和浓度,S-溶解度,D-溶质分子的扩散系数3、凝聚法原理溶胶粒

3、子大小,分散度:(V1/V2)(1)晶体形成速度V1=dn/dt=k1(c-s/s)(2)晶核成长速度V2=k2•D(c-s)9/15/20215注:当V1>>V2时,粒子分散度较大,形成溶胶;当V2>>V1时,粒子长大并产生沉淀。9/15/202164、溶胶的净化——采用“渗析(dialysis)”和“电渗析”(electrodialysis)9/15/202175、单分散溶胶(monodispersedsol)是指人们可以制取指定的胶粒尺寸、形状和组成皆相同的溶胶。1----半透膜;2---搅拌器;3---溶胶;4---铂电极;5---进

4、水管;6---出水管9/15/20218注:单分散溶胶制备方式(1)金属盐水溶液高温水解法:(0.8~4.0)*10-4moldm-3的KCr(SO4)2溶液在75oC下恒温老化26h,若溶液中存在SO42-与PO43-,则形成Cr(OH)3溶胶。9/15/20219(2)金属络合物高温水解法注:Fe、Co、Ni与Cu的单分散溶胶,不用甲醇还原PVA-聚乙烯醇RhCl3——Rh3+–PVA——Rh小粒子(粒径0.8nm)——(Rh原子)——Rh大粒子(粒径4.0nm)PVA形成络合物甲醇晶体生长还原作用9/15/202110A:Cd(C

5、lO4)2B:(NH4)2S以CdS胶粒为例:(3)微乳液法(Micro-emulsionmethod)——制单分散溶胶(sol)9/15/202111(4)溶胶—凝胶转变法(Sol-gel)FeSO4+KOH溶液混合得到Fe(OH)2凝胶,然后加入KNO3溶液(Fe2+温和氧化剂),可以得到非常小的Fe3O4粒子。另外,r—Al2O3的制备:9/15/202112人们把肉眼看的见的物质体系叫宏观体系(macro-scopicsystem),将原子与分子甚至更小的体系叫做微观体系(micro-scopicsystem),将宏观与微观之间的体系叫

6、介观体系(meso-scopicsystem)。6、超细颗粒(Ultra-fines,1-100nm)9/15/202113(1)超细颗粒的特性(a)比表面积大(平均粒径10~100nm,s=10~70m2/g)。优良的化学吸附和表面活性。100806040201020304050表面原子数总原子数×100%粒径/nmLa2NiO49/15/202114(b)容易形成团聚体(通常有机化改性降低表面能)(c)熔点低,比如,块状金(Au)熔点为1063oC,若粒径为2-5nm,熔点为300oC左右。(d)磁性强(e)光吸收强(几乎为黑色)(f)热导

7、性能好(超细粒子在低温和超低温下几乎没有热阻)9/15/202115(2)超细粒子的应用例如:化学工业、催化剂、电子工业、磁记录材料、传感器、医药和机械工业。(3)超细材料的制备(a)化学气相沉积 (CVD)ChemicalVaporizationDeposition9/15/202116(b)共沉淀法(Co-precipitation)9/15/202117(c)溶胶----凝胶的转变方法(Sol-gel)溶液1溶液2溶胶1溶胶2溶胶混和物pH温度凝胶混合物成型干燥纤维块材粉末纳米级的复合材料9/15/202118(d)溶剂蒸发法喷雾干燥法;

8、喷雾热分解法;冷冻干燥法:9/15/202119第二节溶胶的运动性质定义:在有浓度梯度存在时,物质粒子因热运动而发生宏观上的定向迁移,称为扩散。浓度梯

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