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时间:2020-07-26
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1、第四章表面活性剂(二)阴离子型表面活性剂离子型表面活性剂:指表面活性剂溶于水时,凡电离生成离子的叫离子型表面活性剂。非离子型:指表面活性剂溶于水时,不能电离生成离子的叫非离子型表面活性剂。一、羧酸盐类(R-COONa)制作方法:1采用天然油脂、木炭、石灰共沸法制得肥皂;2油脂与碱作用生成脂肪酸钠与甘油。3石蜡氧化法羧酸盐在PH<7的水溶液中不稳定,易生成不溶的游离脂肪酸而失去表面活性。一般高碳原子数的肥皂在盐水(海水)中不易溶解,故此类表面活性剂不适于硬水、酸性溶液及海水中应用。改进抗硬水,海水能力的方法:1、增加羧酸基数量2、接上其它的亲水基(在疏水基端上)二、磺酸盐类1、
2、烷基苯磺酸钠(1)天然磺酸盐石油、页岩油、煤焦油蒸馏分中比较复杂的烷基芳基及其他天然的烃类经磺化而得的产品。优点:价格便宜,应用效果较好。缺点:生物降解慢,而且降解也不完全(2)以石油馏分中C10-C14的正构烷烃为原料(3)以丙烯为原料带支链的烷基苯磺酸盐称为ABS,直链的烷基苯磺酸盐称为LAS,LAS有足够的生物降解性,使其应用更广泛。2、烷基磺酸盐(AS-AlkylSulfonate)结构通式:R-SO3Na制备方法:(1)以石油为原料,与氯气、二氧化硫进行氯磺化,再加碱中合而成:(2)以石油为原料,硫氧化法制得(3)亚硫酸氢钠加入-烯烃制得(4)过氧化烃与亚硫酸氢钠反
3、应制得优点:生物毒性小,耐酸、碱,常用作润湿剂、渗透剂、缺点:价格较高、高碳时在水中溶解度小,耐硬水能力较差。3烯烃磺酸盐(AOS)制备方法优点:生物降解快,毒性小。ABS>LAS>AOS缺点:产品成分复杂。4石油磺酸盐制备方法:用发烟硫酸、二氧化硫或硫酸处理高沸点的石油馏分,随后中和得到混合物。混合物的主要成分是高分子量的磺酸盐。石油磺酸盐是将沸点超过260℃,通常含有5~30%的芳烃和可磺化烃的石油原料经磺化而制得。所有经过磺化处理的产品中,大部分是没有反应的烃油。这种烃油称之为矿物油或白油。含有脂肪烃或脂环烃,特别是环烷烃类石油磺酸盐是一种在油中生成,并溶解油中的副产品
4、,可以把它们从矿物油中分离出来。5磺酸盐与疏水基间通过连接基的表面活性剂(1)渗透剂T(OT)作用:润湿剂,乳化剂缺点:强酸、强碱中易水解,(因分子中含有脂基),也不耐还原剂和重金属盐,PH=5~10时,温度40℃以下时作用效果好。(2)胰加漂T:高级脂肪酰胺烷基磺酸盐优点:稳定性高,耐过氧化物、酸、硬水,对钙皂分散能力高,是很好的润湿剂和渗透剂。缺点:价格高。(3)净洗剂LS优点:优良的净洗、发泡、钙皂分散能力和乳化性能,易溶于水,耐硬水、耐酸、耐碱、缺点:价高、降解难。三、硫酸酯盐(R-OSO3Na)是润湿剂、分散力、乳化力、去污力最好的表面活性剂之一,广泛应用于纺织、轻
5、工、日用化工、石油等领域。(1)用高级醇和H2SO4作原料生成高级醇硫酸脂钠盐(2)用不饱和烃与H2SO4为原料,生成支链的硫酸脂盐(3)用天然不饱和醇酸脂为原料,合成用于硬水中的表面活性剂——土耳其红油(太古油),是最常用的润湿剂,它是由蓖麻油酸化后的产品。硫酸化反应:凡与硫酸作用而导入亲水基的反应;硫(酸)化:凡与硫酸作用而生成硫酸脂盐的反应;磺化:凡与硫酸作用而生成磺酸盐的反应。四、磷酸脂盐类反应、制备与硫酸盐脂盐相似,不同的是有单酯和双酯之分。单酯溶于水,而双酯难溶于水,在水中呈乳浊状。优点:抗电介质、抗硬水、净洗能力好、低泡、缓蚀缺点:碱性介质中易水解,价格相比之下
6、较高,但活性好
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