紫外可见吸收与分子荧光光谱法课件.ppt

《紫外可见吸收与分子荧光光谱法课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、紫外-可见吸收与分子荧光光谱法第四章一分子吸收光谱的产生1分子能级E=E0+E平+E转+E振+E电子ΔE=ΔE转+ΔE振+ΔE电子分子吸收电磁辐射后的能量变化§4-1概述ΔE电子>ΔE振>ΔE转2分子吸收光谱红外光谱(λ:0.75-1000µm)电子能级跃迁紫外、可见吸收光谱(λ:200-750nm)10－200nm:远紫外；200－400nm:近紫外400－750nm:可见光振动能级与转动能级跃迁二紫外、可见吸收光谱1吸收曲线特点连续的带状光谱分子对辐射能的吸收具有选择性，吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λm

2、ax。吸收曲线的形状、λmax及吸收强度等与分子的结构密切相关。胆甾醇异亚丙基丙酮共轭基团相同的不同分子，紫外、可见吸收光谱很相似。O=C–C=C两分子具有相同的共轭基团不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，λmax不变，浓度越大，吸光度越大；在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大。2Lambert-Beer定律K:吸收系数c单位为g•L-1时，吸光系数a(L•g-1•cm-1)。b:吸收光程（液层厚度），cm。c:吸光物质浓度。1)吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数,不随浓度c和光程长度b的改变而改变。在

3、温度和波长等条件一定时，仅与吸收物质本身的性质有关。c单位为mol•L-1时，摩尔吸光系数(L•mol-1•cm-1)。2)可作为定性鉴定的参数3)可用来估量定量分析方法的灵敏度。εmax越大，定量分析的灵敏度越高。εmax~104：强吸收，测量浓度范围为10-6~10-5mol•L-1。例如：§4-2有机物和无机物的紫外、可见吸收光谱一有机物的吸收光谱与电子跃迁（一）电子跃迁类型nπσ1.σ→σ*跃迁饱和键σ电子的能级跃迁吸收光谱在远紫外区(或真空紫外区),λmax<170nm。2.n→σ*跃迁含有O、N、S、Cl、B

4、r、I等杂原子的饱和烃衍生物分子的电子能级跃迁吸收光谱位于远紫外区，λmax<200nm。3.跃迁化合物λmaxCH2=CH2171nmCH2=CH2-CH2=CH2217nmCH2=CH2-CH2=CH2-CH2=CH2258nm电子从π轨道到π*轨道的跃迁,值很大。吸收峰随双键共轭程度的增加向长波方向移动。4.跃迁不饱和键中杂原子上的n电子到π*轨道的跃迁。吸收峰在近紫外~可见区，ε值小。跃迁与跃迁的比较跃迁机率大，是强吸收带；跃迁机率小，是弱吸收带。基团跃迁类型λmaxεmax(L/mol·cm)－COORπ→π*

5、1654000n→π*205505.常用术语生色团能吸收紫外、可见光的结构单元，是含有非键轨道和π分子轨道的电子体系。2)助色团是能使生色团吸收峰向长波方向位移并增强其强度的官能团，是带有非键电子对的基团。–OH,–NH2,–SH及卤族元素3)红移和蓝移(或紫移)红移：吸收峰的波长λmax向长波方向移动。蓝移(紫移)：吸收峰的波长λmax向短波方向移动。（二）有机物的吸收光谱1饱和烃及其取代衍生物化合物λmax(nm)εmax甲烷124~乙烷135~H2O1671480CH3OH177150CH3Cl173200CH3I2

6、57365CH3NH22156002不饱和烃1)非共轭不饱和烃CH2=CH-(CH2)2-CH3184nmCH2=CH-(CH2)2-CH=CH2185nmCH2=CH2171nm烯烃λmax2)共轭不饱和烃CH2=CH-CH=CH-CH=CH2:λmax=258nm3)羰基化合物R带：n→π*跃迁，弱吸收K带：π→π*跃迁，强吸收RC=OYRC=OYK带:红移R带:蓝移R带:270~300nmK带:~150nmY=H,RY=-NH2,-OH,-ORK带:红移→220~260nmR带:红移→310~330nmC=CC=OC

7、=O=基团结构π→π*λmax(nm)n→π*λmax(nm)－C=O166280－C=C－C=O240320－C=C－C=C－C=O2703502454354)苯及其衍生物苯π→π*跃迁的三个吸收带E1带:180nmε=60000E2带:204nmε=8000B带:250nmε=200苯环上的取代基使B带简化、红移，吸收强度增大。苯甲苯苯胺化合物λmax(nm)(B带)εmax苯254200甲苯261300间二甲苯2633001,3,5-三甲苯266305苯环与羰基双键共轭羰基双键：K带和R带红移；苯环：B带简化，E2

8、带与K带重合且红移乙酰苯的紫外吸收光谱5)稠环芳烃及杂环化合物苯的三个吸收带红移，且强度增加。苯环的数目越多，波长红移越多。二无机物的吸收光谱与电子跃迁1电荷转移吸收光谱无机络合物例：λmax=490nm,εmax>104，定量测定灵敏度高。电子受体电子给予体2配位场跃迁在配体的配位场作用下，过渡元素