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时间:2020-07-26
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1、第四章氧化还原反应4.1、氧化还原方程式的配平:4.1.1氧化数法:1、氧化数——某元素一个原子的形式荷电数,可由假设把每个键中的电子指定给电负性大的原子而求得。相当于化合价.规则:①在单质中,元素原子氧化数为零。②H的氧化数一般为+1,在活泼金属的氢化物(如NaH、CaH2等)中为-1。③O氧化数一般为-2,在过氧化物中为-1,氟化物中(O2F2、OF2)分别为+1、+2。④在离子化合物中,元素原子的氧化数=该元素原子的离子电荷数如Ca+2、Br-1。⑤共价化合物中,电子对偏向于非金属性强的原子,如。⑥在中性分子中,各元素原子
2、的氧化数的代数和为零;在复杂离子中,各元素原子氧化数的代数和等于离子的总电荷数。例:K2Cr2O7Cr的氧化数x=?(+1)×2+2×x+(-2)×7=0,∴x=+6Fe3O4Fe的氧化数x=?3×x+(-2)×4=0,∴x=+8/3注意:氧化数与共价化合物中的共价数不是一回事。2、配平方法:原则:①元素原子氧化数升高的总数=元素原子氧化数降低的总数;②反应前后各元素的原子总数相等。例:2KMnO4+16HCl(浓)→2MnCl2+5Cl2+2KCl+8H2O2FeS2+30HNO3→Fe2(SO4)3+30NO2+H2SO4+
3、14H2O氧化数法简单、快速,即适用于水溶液,又适用于非水体系的氧化还原反应。4.1.2离子-电子法配平原则:①反应中得、失电子数相等;②反应前后各元素的原子总数相等。例1:K2Cr2O7+Na2SO3+H2SO4→?配平步骤:(1)根据反应规律写出未配平的离子反应式;Cr2O72-+SO32-+H+→Cr3++SO42-(2)写出并配平两个半反应式;氧化反应:SO32-+H2O-2e→SO42-+2H+还原反应:Cr2O72-+14H++6e→2Cr3++7H2O(3)根据电子得失相等原则在两半反应式前采用适当系数,相加得离子
4、方程式。SO32-+H2O-2e→SO42-+2H+Cr2O72-+14H++6e→2Cr3++7H2O3×1×Cr2O72-+3SO32-+14H++3H2O→2Cr3++7H2O+3SO42-+6H+整理:Cr2O72-+3SO32-+8H+→2Cr3++3SO42-+4H2O分子方程式:K2Cr2O7+3Na2SO3+4H2SO4→Cr2(SO4)3+3Na2SO4+K2SO4+4H2O例2:碱性介质Cl2通入热NaOH溶液中的反应。解:①Cl2+NaOHNaClO3+NaCl离子方程式Cl2+OH-ClO3-+Cl-氧化
5、反应:1×Cl2+12OH--10e→2ClO3-+6H2O还原反应:5×Cl2+2e→2Cl-+)④合并6Cl2+12OH-→2ClO3-+10Cl-+6H2O整理得3Cl2+6OH-→ClO3-+5Cl-+3H2O还原3Cl2+6NaOHNaClO3+5NaCl+3H2O离子电子法配平时,①不需要知道元素的氧化数,可直接写出离子反应方程式;②能反映水溶液中氧化还原反应的实质,但不适用于气相和固相反应。4.2.1原电池—通过氧化还原反应将化学能转变为电能的装置。4.2.2基本概念:1、每个原电池都有两个极,规定:流出电子一极—
6、—负极,发生氧化反应如:Zn-2e→Zn2+流入电子一极——正极,发生还原反应如:Cu2++2e→Cu在两电极上发生的反应均称为电极反应(或半电池反应),两反应相加,得电池反应:Zn+Cu2+→Cu+Zn2+盐桥的作用:使整个装置构成通路4.2、电极电势2、每个原电池都可分为两个对称部分,每个部分称为一个“半电池”。如:(Zn+ZnSO4)——Zn半电池(即一个电极)(Cu+CuSO4)——Cu半电池在每一个半电池中都含有同一元素不同氧化数的两种物质,其中高氧化数的称氧化型(氧化态)物质;低氧化数的称还原型(还原态)物质,这两种
7、物质配合在一起就构成一个氧化还原电对,如Zn2+/Zn、Cu2+/Cu等。同种元素的不同氧化值的离子可构成氧化还原电对,如:Fe3+/Fe2+、MnO4-/Mn2+等。非金属单质及其对应的离子,也可构成氧化还原电对,如H+/H2、O2/OH-等。氧化型物质和还原型物质在一定条件下,可以转化,所以表示为:Cu2++2eCu(3)原电池符号:如:Cu~Zn原电池:(一)Zn
8、ZnSO4(c1)
9、
10、CuSO4(c2)
11、Cu(+)组成电极的物质中无金属导体,则需外加惰性电极。惰性电极——能导电但不参加电极反应的物质,铂(Pt)、石墨等。
12、如:Zn+H2SO4→ZnSO4+H2↑,原电池符号为:(-)Zn
13、ZnSO4(cl)
14、
15、H2SO4(c2)
16、H2(Pθ),Pt(+)H2+2Fe3+→2Fe2++2H+,原电池符号为:(-)Pt,H2(Pθ)
17、H+(c1)
18、
19、Fe3+(c2),Fe2+(c3)
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