有机锡催化剂的应用.pdf

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1、Oct．2013精细与专用化学品第21卷第10期·46·FineandSpecialtyChemicals2013年10月和氏璧化工专栏有机锡催化剂的应用高杨(上海和氏璧化工有限公司，山东烟台264000)有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的做酯化和酯交换反应催化剂。作为酯化催化剂，其金属有机化合物。有烷基锡化合物和芳香基锡化合具有热稳定性及抗水解性和无腐蚀性，反应完毕后物两类，其基本结构有一取代体、二取代体、三取无需分离出来，不影响最终产品质量等特性。TMG代体和四取代体(指取代基Ｒ的数目)。金属锡有250是一种高效的有机锡类催化

2、剂，催化活性较10%～20%用于合成有机锡化合物。高，可以降低反应所需的温度和时间。TMG220是有机锡催化剂通常被用于聚氨酯等产品的生一种高效的液体有机锡催化剂，适用期较长，可用产，特别是在聚氨酯泡沫、涂料、弹性体、胶黏于粉末涂料等涂料所用饱和聚酯合成，也可用于聚剂、树脂等行业中被广泛应用。以下主要介绍以高氨酯中所用芳香聚酯多元醇及开环聚合的合成。施米特为代表的有机锡催化剂，牌号为“TMG”。2新型的锡催化剂及使用方案推荐1常规有机锡催化剂的应用2.1TMG160———可无毒去除的锡催化剂1.1有机锡催化剂应用的主要反应类型TMG16

3、0是一支常用的酯化反应催化剂，现可(1)酯化反应(esterification)搭配TMGTinfilter来达到无锡的效果。这种应用既OO可以避免改用锌、铋等替代催化剂时带来的催化效ＲCOH+Ｒ’—OH幑幐ＲCOＲ’+H2O能和产品性能的降低，又可以使产品满足严苛的法(2)酯交换反应(transesterification/polycondensation)规要求。OOTMGTinfilter的应用方法:TMGTinfilter可以ＲCOＲ’+Ｒ’—OH幑幐ＲCOＲ’+Ｒ’—OH避免水解法除锡带

4、来的弊端，而且仅在正常生产程(3)聚氨酯合成(urethaneformation)序中添加TMGTinfilter即可达到除锡的效果，这可O以帮助降低水解处理带来的额外生产时间和反应成Ｒ—N=C=O+Ｒ—OH→ＲNHCOＲ’本。TMGTinfilter不会在最终的酯产品中引入任何(4)硅烷缩聚(condensationofsilanes/silicones)额外的物质，而且可以很好地改善最终产品的色泽外观。SiOＲ+OHSi→SiOＲSi+ＲOH但需要

5、说明的是TMGTinfilter仅对无机锡催化1.2常规有机锡催化剂应用剂有效，对有机锡催化剂无效。通常TMGTinfilter月桂酸有机锡TMG216/TMG218/TMG218LC可以在所有酯类中应用，但是酯类产品的黏度对可以用做聚氨酯反应和硅橡胶合成的催化剂，特别TMGTinfilter的锡去除效果影响很大。因为TMG是可以用做聚氨酯发泡硬制品的催干剂，还可以用Tinfilter的锡去除原理是将TMG160(草酸亚锡)做硅胶的固化剂、聚氨酯油漆、聚氨酯防水涂料的与颗粒状的TMGTinfilter充分接触，而酯的黏度越催干剂。TMG

6、218具有优良的润滑性，高度透明高(例如1000mPa·s或更高)，TMGTinfilter的浸性，与镉、钡金属皂类并用有协同效应，TMG润速度就越低，TMG160的吸附速度也越低。往往218LC还能满足客户对于色度上的更高要求。这样的后果就是去除的效率下降，TMGTinfilter的TMG233(醋酸锡)和TMG218可用做室温使用量加大，就会降低其经济性。硅橡胶固化催化剂，尤其适用于脱醋酸型的有机硅TMGTinfilter也可以与一些惰性的助过滤剂，制品、硅酮胶等。如硅藻土、无定形硅石等混合使用，增加去除锡的TMG220/TMG24

7、8/TMG250/TMG256都可以用效率。同时TMGTinfilter对其无机金属也有很好的2013年10月高杨:有机锡催化剂的应用·47·脱除效果。(2)有更好的耐水解稳定性，降低与水反应的适当调整酯化生产的工艺可以帮助TMGTinfil-选择性，在水性系统中，减少水与NCO基团的副反ter方便有效使用，比如:当酯化反应结束时，将应，减少厚膜时的气泡;酯产品从高温(如190～220℃)降低到90～(3)对NCO/OH基团选择性更好，避免NCO120℃，然后将TMGTinfilter加入到酯产品中。副反应，减少CO2的生成，制成的终产

8、品力学性能TMGTinfilter不推荐使用温度超过140℃，因为更佳;TMGTinfilter带有的酸性将会增加酯产品的酸值，(4)在单组分体系中，把被水屏蔽的胺释放出而在90～120℃酸值不会明显增加。