物理化学课件----分解电压

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1、1§7.10分解电压进行电解操作时，使电解质能在两极不断地进行分解所需的最小外加电压即为分解电压。下图所示为电解过程分解电压的测定装置PtVRHCl外电源伏特计电流计+_GV分解VI测定分解电压的电流-电压曲线电解过程动画演示使电解质在两电极上继续不断地进行分解所需的最小外加电压称为分解电压.阴极(负极):2H++2e－H2(g)阳极(正极):2Cl－+2e－Cl2(g)电解反应:2H++2Cl－H2(g)＋Cl2(g)电解时构成电池:Pt

2、H2

3、HCl(b)

4、Cl2

5、Pt该电池的电动势E与外加电压方向相反.该电动势随外电压的增大而同步升高.因H2和Cl2从电极上缓慢向外扩

6、散,使E总略小于外加电压,从而有微小电流持续通过.当H2和Cl2达到饱和而析出时,E达到最大值,该值为分解电压的理论值.此后电解电流随外压增大而快速上升.当外加电压等于分解电压时,两极上的电极电势分别称为氢和氯的析出电势.例42电解过程动画演示理论分解电压理论分解电压使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势η(阴）和η（阳），以及克服电池电阻所产生的电位降IR。这三者的加和就称为实际分解电压。显然分解电压的数值会随

7、着通入电流强度的增加而增加。实际分解电压8分解电压产生的原因：在外加电压V外作用下，电解反应的产物与溶液中相应离子及电极构成原电池，产生反电动势E反。V外E分，V外，IV外=E分时的电极电势称为析出电势理想情况：E分=E理(由Nernst方程计算得出)但实际上通常：E分>E理，原因：电极极化分解电压的测定使用Pt电极电解HCl，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。逐渐增加外加电压，由

8、安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I和电压E，画出I-E曲线。电源分解电压的测定阳极阴极当外压增至2-3段，氢气和氯气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值Eb,max。再增加电压，使I迅速增加。将直线外延至I=0处，得E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。电流I电压E测定分解电压时的电流-电压曲线分解电压的测定例题1298K时,用铂做两极,电解1mol·kg1NaOH溶液.(1)两极产物是什么？写出电极反应;(2)电解时理论分解电压是多少？(已知298K时,E(OH－

9、O2

10、Pt)=0.401V.)(1)阴极反应:2H2O＋

11、2e－H2+2OH－(产物H2)阳极反应:2OH－(1/2)O2+H2O＋2e－(产物O2)(2)理论分解电压即为由H2和O2组成的化学电池的反电动势,即:Pt

12、H2(100kPa)

13、NaOH(1mol·kg1)

14、O2(100kPa)

15、Pt电池反应:H2(100kPa)+(1/2)O2(100kPa)=H2OE=E(OH－

16、O2

17、Pt)E(

18、H2

19、Pt)+(RT/F)ln{p(H2)p2(O2)}=1.2292VE(分解)=E=1.229V