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1、偶联反应报告人：樊菲、程红霞、刘柳指导老师：陈彧教授报告时间：2013-10-10偶联反应基本概念偶联反应基本类型概要偶联反应基本应用基本概念历史上碳基的研究获得的6次诺贝尔奖：1912GrignardReaction，VictorGrignard(1871－1935),France1950Diels-AlderReaction,OttoPaulHermannDiels(1876－1954),KurtAlder(1902－1958),Germany1963Ziegler-Nattacatalyst,KarlWaldemarZ
2、iegler(1898–1973),Germany,GiulioNatta(1903-1979),Italy1979WittigReaction,GeorgWittig(1897－1987)Germany,HerbertCharlesBrown(1912－2004),America2005Olefinmetathesis，YvesChauvin(1930－)，France;RobertH.Grubbs(1942-),RichardRoyceSchrock(1945－),America2010HeckReaction,Negi
3、shiReaction,SuzukiReaction,RichardF.Heck,Ei-ichiNegishi,AkiraSuzuki基本概念2010年诺贝尔得奖定义：是由两个有机化学单位（molecules）进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程，包括自由基偶联反应、过渡金属催化偶联反应。狭义的偶联反应指涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应。偶联反应又叫做偶连反应、耦联反应、氧化偶联。交叉偶联：两种不同的片段连接成一个分子，如：溴苯(PhBr)与氯乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH2)。偶联反应自身偶联：相同的两个片段形成一
4、个分子，如：碘苯(PhI)自身形成联苯(Ph-Ph)。基本概念基本类型基本应用1.Suzukireaction（铃木偶联反应）2.Stillecoupling（施蒂勒反应）3.Yamamotocoupling（山本偶联反应）4.Sonogashiracoupling（薗头偶联反应）5.Heckreaction（赫克反应）6.其他Suzuki偶联反应定义：碱的作用下钯催化的有机硼化物在卤代烃、磺酸酯等发生的交叉偶联反应。利用零价钯作催化剂金属试剂为硼试剂Suzuki偶联反应-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、
5、-CN、-NO2、-F等官能团。Suzuki偶联反应具有条件温和、原料低毒性、易处理、高度的区域选择性、立体选择性以及良好的官能团容忍性等优点受到人们的广泛关注。优点：1.反应对水不敏感；2.可允许多种活性官能团存在；3.可以进行通常的区域和立体选择性的反应；4.硼试剂易于合成，稳定性好；5.这类反应的无机副产物是无毒的且易于除去，可以保证其适用于实验室且可以用于工业化生产。Suzuki偶联反应Suzuki偶联反应的催化循环过程：1）Pd(0)与卤代烃发生氧化-加成反应生成Pd(II)的络合物；2）络合物与活化的硼酸发生金属
6、转移反应生成Pd(II)的络合物；3）进行还原-消除而生成产物和Pd(0)。机理：Suzuki偶联反应1.在整个Suzuki-coupling反应循环中，Pd(0)与卤代烃发生氧化-加成反应生成Pd(II)的络合物这一步被认为是起决定作用的步骤。底物卤代芳烃中离去集团的相对活性有如下特征：I>Br>>Cl；2.反应基上若带有基团，则吸电子基团对氧化-加成的促进作用要比给电子基团强。在Pd(II)的络合物的还原-消除得到偶联产品的步骤中，相对的速率为：芳基–芳基>芳基–烷基>丙基–丙基>乙基–乙基>甲基–甲基；3.Suzuki
7、反应中的碱也有很多选择，最常用的是碳酸钠。碱金属碳酸盐中，活性顺序为：Cs2CO3>K2CO3>Na2CO3>Li2CO3。影响因素：Suzuki偶联反应发展：Suzuki偶联反应的催化剂的发展经历过三个过程：(1)简单的零价Pd(0)和Ni(0)的盐和磷的配合物，反应活性较低；(2)高活性的钯催化剂；(3)高活性，可反复利用的催化剂。催化剂是这个反应最精髓的地方，也是最新最有挑战性的一个领域。Suzuki偶联反应科研应用：++YuChen*，J.Chem.Sic,PartA,DOI10.1002/POLASuzuki偶联反
8、应科研应用：YuChen*，Chem.Eur.J.17:10304-30311(2011)IF：5.925Suzuki偶联反应科研应用：+Suzuki偶联反应科研应用：YuChen*，Chem.Eur.J.17:13646-13652(2011)IF：5.925Suzuki偶联反应科研应用
