粗四氯化钛预水解机理.doc

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1、粗四氯化钛预水解机理攀枝花学院粗四氯化钛主要成分均为TiCl4,此外还含有三氯化铝等杂质(粗四氯化钛中杂质成分可查看表1.1)。综合前述粗TiCl4水解问题,粗四氯化钛预水解的主要目的是为了降低其溶液中的AlCl3的含量,同时避免其中的TiCl4不会因为水解而浪费掉。而粗四氯化钛中除TiCl4外,还有AlCl3等其它氯化物杂质,但是AlCl3的活性相对TiCl4和其他杂质活性更高,在低温下遇水就会发生激烈反应生成AlOCl。因此,在粗四氯化钛预水解时,主要是利用混合液体中AlCl3活性最强的特点,往混合液中加水时,AlCl3与水反应生

2、成AlOCl沉淀,从而达到降低混合液中AlCl3含量的目的。化学反应如下:AlCl3+H2O===AlOCl↓+2HCl↑精确控制加入的水量,使混合溶液中AlCl3发生水解的前提下尽可能不使TiCl4水解。混合溶液水解除AlCl3过程中,即使有少量的TiCl4发生水解生成TiOCl2,但因有AlCl3的存在,TiOCl2可重新转化为TiCl4,因此TiCl4实际并未消耗:TiCl4+H2O===TiOCl2+2HCl↑TiOCl2+AlCl3===AlOCl↓+TiCl4上述反应在水量充足时,生成TiCl4·5H2O,水量不足时和低温

3、将生成TiCl4·2H2O。TiCl4水解的最终产物,在水量充足时,生成正钛酸的胶体溶液,加热或者长期放置会得到偏钛酸,反应如下:TiCl4+3H2O→H2TiO3+4HCl在300-400℃下气体TiCl4与水蒸气反应生成TiO2:TiCl4+2H2O===TiO2+4HClAlCl3和TiCl4水解均是放热反应,水解产生的HCl气体进入废气处理系统,粗TiCl4发生水解时,AlOCl作为沉降中心,起到促进其他杂质沉降的作用,这样使其他杂质的含量有效的降低了。混合液加水除AlCl3时应精确控制水解水量并保证足够的沉降反应时间,这样才

4、能使TiCl4水解产生的TiOCl2重新转化为TiCl4,尽量避免和减少TiCl4因水解而损失,因此足够长的沉降时间既保证了AlCl3最大量的降低,又确保TiCl4尽可能的减少。邹建新2016.2.26

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