配合物的稳定常数.ppt

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1、——配位离解平衡。Notes:（1）同其他平衡常数一样，均为温度的函数，与浓度无关，与配位反应------配合物的离解常数（2）越大，配合物的稳定性越大这样可由的相对大小但注意不同类型方程式的书写方式有关比较其配合物的稳定性。的配合物难以直接用来比较配合物Ag(NH3)2+﹤Cu(NH3)42+而Cu(en)22+>但稳定性显然稳定性:如何从理论上给予解释呢？2、逐级稳定常数4—2稳定常数的1.判断配位反应——配位取代反应的稳定性大小﹥Zn(NH3)42+Ag(S2O3)23-﹤Ag(CN)2-与Cu(EDT

2、A)2-Cu(EDTA)2-﹥Cu(en)22+，为什么？Co(NH3)63+>>Co(NH3)62+和累积稳定常数的应用及配位平衡移动进行的方向》107因此正向进行的趋势很大即Ag(NH3)2+>107溶液血红色褪去变为无色2、据进行有关的计算——化学平衡的有关内容。[例9—8]比较Cu(en)22+和加入过量的CN-会完全转化为Ag(CN)2-Cu(EDTA)2-的稳定性解：设二者的浓度均为平衡时xx0.10-x≈0.10据解得：同理解得显然稳定性：Cu(EDTA)2-﹥Cu(en)22+3、配位平衡由于

3、过渡金属阳离子与OH-易形成沉淀，加上配体往往是Lewis弱碱（如：NH3、CN-、S2O32-等）与H+发生反应，因此配合物受酸碱影响较大，这样必然存在配位平衡及电离平衡。显然：酸性条件下或酸性条件下Cu(NH3)42+难以稳定存在，难以形成配合物。与电离平衡显然，4、配位平衡与无色的FeF63-溶液中加入OH-即产生红棕色的Fe(OH)3沉淀。沉淀—溶解平衡结论：平衡总是向着更大或更小的方向转化。[例9—9]能溶解AgI多少g？解：配位溶解平衡为：显然AgI难溶解设AgI的溶解度为S，则[Ag(NH3)2

4、+]=[I-]=S[NH3]=1-2S据解得：在NH3H2O中。因此能溶解AgI的质量为：[例9—10]在中溶解0.1molAgI，问NH3H2O的解：配位溶解平衡为：平衡浓度c-0.200.100.10据解得：最低浓度为多少？同理溶解结论：AgCl易溶解AgBr可少量但AgI极难溶解[问题]：AgCl、AgBr、AgI[例9—11]在含有2.50mol·dm-3Ag+若不使AgI沉淀生成，溶液中最低的CN-解：配位溶解平衡为：0.1molAgCl、0.1molAgBr所需NH3H2O的浓度分别为在NH3H2

5、O中，地溶解在NH3H2O中在NH3H2O中在液氨的溶解大小是怎样的呢？和0.40mol·dm-3I-溶液中离子浓度为多少？平衡浓度：x2.500.40据解得：显然AgI6.配位平衡——计算形成配合物[例9—12]计算解：（1）计算电极反应可以很好地溶解在KCN溶液中。与氧化还原平衡的衍生电极电势即计算在非标准状态下的（2）可设计如下电池反应：[例9—13]计算的并判断Co(NH3)62+在水溶液中的稳定性。解：（1）因此（2）假设Co(NH3)62+在中与空气中的O2发生如下反应：>0因此，Co(NH3)6

6、2+易被空气中的O2所氧化。[例9—14]在Cu2+、Cd2+然后加入H2S气体，问能否进行Cu2+、Cd2+？在NH3H2O的水溶液中难以稳定存在混合溶液中加入过量CN-，二者的彼此分离解：Cu2+、Cd2+混合溶液中将分别形成Cu(CN)43-（1）因此，在Cu(CN)43-溶液中（2）加入过量CN-，、 Cd(CN)42-。通入H2S气体难以析出Cu2S沉淀。较大，因此可析出CdS黄色沉淀。故在Cu2+、Cd2+混合溶液中然后加通入H2S气体，可进行二者彼此的分离，这是二者分离方法之一。[例9—15]已

7、知Cu的元素电势图0.337在标准状态下，判断下列反应进行的方向解：Cu的元素电势图0.337（1）由加入过量CN-，=0.194（V）因此CuCl2-，相反反应可按下列方向进行难以发生歧化反应Chapter9配位化合物和配位平衡学习要求：1、掌握配合物的概念和配位键的本质，学会配合物的命名，会书写结构式。2、熟记配位数、螯合物、螯合效应的概念，会确定中心离子的配位数CN理解CN与杂化轨道类型和空间构型的关系。3、了解配合物的异构化现象重点会确定平面方形、八面体几何异构体的数目。4、熟练掌握用HOT解释配合物

8、的形成和空间构型，会判断配合物的类型：内轨、外轨;高自旋、低自旋配合物，会比较配合物的相对稳定性和磁性大小，会解释含有反馈键配合物稳定性的原因。5、了解CFT的要点，掌握Oh、Td及平面方形场对d轨道分裂的数目，会用CFT解释八面体结构配合物的稳定性、磁性配合物的颜色及吸收光谱，会熟练计算CFSE。6、掌握的意义，重点掌握与或与与之间的关系，会进行有关配合物方面的计算。