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1、化工生产公用工程甲基丙烯酸甲酯----确定冷却系统方案第五组：邵坤王健尹佳陈雪陈冬梅甲基丙烯酸甲酯的性质甲基丙烯酸甲酯，无色液体，易挥发，易燃。熔点为-48℃，沸点100-101℃，24℃（4.3kPa），相对密度0.9440（20/4℃），折射率1.4142，闪点（开杯）10℃，蒸气压（25.5℃）5.33kPa。溶于乙醇、乙醚、丙酮等多种有机溶剂，微溶于乙二醇和水。在光、热、电离辐射和催化剂存在下易聚合。丙酮氰醇法生产甲基丙烯酸甲酯一种较老的方法。1937年由英国卜内门化学工业公司实现工业化。该法主要过程分三步：①氢氰酸与丙酮在30％氢氧化钠水溶液中进

2、行氰化反应，生成丙酮氰醇：(CH3)2CO＋HCN─→(CH3)2C(OH)CN氢氰酸与丙酮的摩尔比为1，反应温度40℃左右,反应终了时pH为3。②丙酮氰醇与浓硫酸进行酰胺化反应,生成甲基丙烯酰胺的硫酸盐：(CH3)2C(OH)CN＋H2SO4─→CH2＝C(CH3)CONH2·H2SO4反应温度控制为80～90℃、130～140℃、90℃三个阶段，硫酸加入量稍高于化学计算量。③酰胺盐再与水、甲醇依次进行水解和酯化，得到甲基丙烯酸甲酯：CH2＝C(CH3)CONH2·H2SO4＋H2O─→CH2＝C(CH3)COOH＋NH4HSO4反应温度100℃左右,甲

3、基丙烯酰胺、甲醇与水的摩尔比为1:1.65:2。此法流程简单，技术成熟，投资少；但原料氢氰酸是剧毒物，三废处理复杂。异丁烯法以含一定浓度异丁烯的碳四馏分为原料，经叔丁醇生产甲基丙烯酸甲酯的工厂。主要过程有四步：①异丁烯用酸性离子交换树脂作催化剂水合为叔丁醇；②用空气作氧化剂，将叔丁醇氧化为甲基丙烯醛,催化剂为含钼、铋、铁等的氧化物，反应温度330～440℃;③甲基丙烯醛用空气进一步氧化为甲基丙烯酸，催化剂为含钼、磷的氧化物，反应温度250～350℃，氧与甲基丙烯醛的摩尔比为1:2～4。得到的反应产物用吸收、萃取等方法进行分离、提纯。由于甲基丙烯醛和甲基丙烯

4、酸易聚合,因此在生产过程中必须加入阻聚剂(见聚合助剂);④以强酸性阳离子交换树脂或硫酸为催化剂，甲基丙烯酸经酯化反应得到甲基丙烯酸甲酯。温度70～110℃,甲基丙烯酸与甲醇的摩尔比为1:1.1～3。此法原料来源丰富、价廉、无毒、污染较小，但工艺过程较为复杂。甲基丙烯酸甲酯有多种生产工艺，主要有：1）传统丙酮氰醇（ACH）法2）三菱循环丙酮氰醇（MGCR-HNC）法3）异丁烯氧化法4）乙烯羰基化法5）异丁烷氧化法