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1、第3讲配位化学奠基人——维尔纳江宁高级中学校本课程化学史选讲1.生平阿尔弗雷德·维尔纳(AlfredWerner,1866年12月12日-1919年11月15日),德国化学家,1913年获诺贝尔化学奖。维尔纳(Werner)出生在法国阿尔萨斯的一个铁匠家庭,1871年普鲁士入侵法国,家乡成了德占区,但他家仍坚持说法语,他从小倔强,有反抗精神。进入苏黎世大学后,虽数学和几何总是不及格,但几何的空间概念和丰富想象力使他在化学中发挥了巨大作用。维尔纳(Alfred Werner,1866-1919),
2、瑞士化学家,瑞士籍法国人。从小热爱化学,12岁时就在自己家中的车库内建立了一个小小的化学实验室。中学毕业后考入瑞士苏黎世工业学院,1889年获工业化学学士学位,并在化学家隆格的指导下从事有机氮立体化学的研究。1890年以“氮分子中氮原子的立体排列”论文获博士学位。1892年任苏黎世综合工业学院讲师。1893年任苏黎世大学副教授,1895年晋升为教授。1909年兼任苏黎世化学研究所所长。2.主要成就维尔纳的有两大方面:一方面是他创立了划时代的配位学说,这是对近代化学键理论作出的重大发展。他大胆地提
3、出了新的化学键——配位键,并用它来解释配合物的形成,其重要意义在于结束了当时无机化学界对配合物的模糊认识,而且为后来电子理论在化学上的应用以及配位化学的形成开了先河。另一方面是,维尔纳和化学家汉奇共同建立了碳元素以久的立体化学,可以用它来解释无机化学领域中立体效应引起的许多现象,为立体无机化学奠定了扎实的基础。2.主要成就维尔纳是瑞士苏黎世大学名教授,首先提出"配位数"概念,建立了络合物的配位理论。1893年,他发表了"论无机化合物的结构"一文,大胆提出了划时代的配位理论,这是无机化学和配位化学
4、结构理论的开端。3.CoCl3·6H2O的有趣故事1799年的塔萨厄尔(Tassaert)往CoCl2溶液中加入氨水,先生成Co(OH)2沉淀,继续加入氨水则Co(OH)2溶解,放置一天后便析出一种橙色晶体,经过分析得知是CoCl3·6NH3,Co(OH)2在过量氨的存在下被氧化成3价。起初,人们把这种橙色晶体看成是稳定性较差的CoCl3和6NH3分子加合物;但事实却相反,当把它加热到150°C时,却无法释放出氨;用稀硫酸溶解后,回流几个小时也不生成硫酸铵。这一特征引起了人们的注意。1847年前
5、后,根特(F.A.Genth)进一步研究了三价钴盐与氨生成的几种化合物,并分析了他们的组成。结果表明:钴盐与氨的化合物不仅因氨分子的数量不同而有不同的颜色,而且钴氨盐中氯的行为也有所不同。维尔纳为了解释钴氨络合物中氯的不同行为,维尔纳又提出把络合物分为“内界”和“外界”的理论。内界是由中心离子与周围紧密结合的配位体组成的,例如内界中的氯离子和氨分子与钴紧密结合,不易解离,因而其中的氯离子不被硝酸银沉淀,其中的氨在加热时也不易释放,而外界的氯离子则容易解离,所以可被硝酸银沉淀。维尔纳的理论不仅正确
6、地解释了实验事实,扩展了原子价的概念,还提出了配位体的异构现象,为立体化学的发展开辟了新的领域。他的理论一发表,使得到了化学界的极高的评价,并因此荣获1913年诺贝尔化学奖。配位化合物相关实验实验1:检验Fe3+离子实验2:配制银氨溶液实验3:关于溶液中铜离子的颜色3-1:观察硫酸铜溶液颜色、氯化铜溶液颜色3-2:往氯化铜溶液中滴加浓盐酸3-3:往硫酸铜溶液中滴加氨水
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