析氢腐蚀和吸氧腐蚀.ppt

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1、第五章析氢腐蚀和吸氧腐蚀1析氢腐蚀发生析氢腐蚀的体系能量条件：；Eea(Me/Men+)

2、的腐蚀可以当作均相腐蚀电极处理，作为活化极化控制腐蚀体系的典型例子。析氢腐蚀的阴极过程●●H+还原反应的动力学特征当过电位c很小时，c=Rfic当过电位c比较大时，c=a–blgica值a是ic=1单位时的过电位c值。文献中常称为氢过电位。金属电极材料的种类对析氢反应的a值有重大影响。按

3、a

4、的大小可划分高氢过电位金属(如Hg，Pb，Zn，Cd，

5、a

6、的数值很大)，中氢过电位金属(如Cu，Fe，Ni，

7、a

8、的数值不大)，低氢过电位金属(如Pt，Pd，

9、a

10、的数值很小)。由a=blgi0可知，a的数值反映了交换电流密度i0的大小。随着i0增大，

11、a

12、减小

13、。(2)b值b称为Tafel斜率，与金属材料和溶液关系很小，故各种金属表面上析氢反应的b值相差不大。对单电子反应n=1，取传递系数=0.5，在25C，可以算出b=118mV(=51.24mV)，这是一个典型的数值。金属溶液a伏b伏io(安培/厘米2)各种金属上析氢反应的常数a(i=1安培/厘米2),b及交换电流密度io(根据Pymkuh)腐蚀动力学PbHgCdZnCuAgFeNiPd光亮Pt1NH2SO41NH2SO41.3NH2SO41NH2SO42NH2SO41NHcl1NHcl1.1NKoH1NHcl0.11NNaoH-1.56-1.415-1.4-1.24-0.8

14、0-0.95-0.70-0.64-0.53-0.100.1100.1130.120.1180.1150.1160.1250.1100.1300.136.6x10-153.0x10-132.2x10-123.1x10-111.1x10-76x10-92.5x10-61.5x10-68x10-50.17HgPtAgCdNiFeCoCuZn腐蚀动力学某些电极反应的交换电流密度(室温)电极材料电极反应溶液io(安培/厘米2)H++e=1/2H2H++e=1/2H2Ag++e=Ag1/2Cd2++e=1/2Cd1/2Ni2++e=1/2Ni1/2Fe2+e=1/2Fe1/2Co2+e=1

15、/2Co1/2Cu2++e=1/2Cu1/2Zn2+e=1/2Zu1.0NH2SO40.2NH2SO4100g/lAgNo3160g/lCdSO42.0NNiSO42.0NFeSO42.0NCocl22.0NCuSO42.0NZuSO45x10-1310-31.1x10-21.4x10-22x10-910-88x10-72x10-52x10-5氢离子还原反应的历程氢原子在金属中的扩散吸附在金属表面的氢原子能够渗入金属并在金属内扩散，就有可能造成氢鼓泡，氢脆等损害，金属表面吸附氢原子浓度愈大，则渗入金属的氢原子愈多，氢损害的危害性愈大。因此，凡是在金属表面发生析氢反应的场合，如金

16、属在酸性溶液中发生析氢腐蚀，金属的酸洗除锈，电镀，阴极保护，都应当注意是否会造成氢损伤问题。阳极过程析氢腐蚀的控制类型对于析氢腐蚀来说，根据它的特点可知：●●析氢腐蚀可以按照均相腐蚀电极处理，因此欧姆电阻可以忽略，只需要比较阴极反应和阳极反应的阻力。●●析氢腐蚀属于活化极化腐蚀体系，阴极反应和阳极反应都受活化极化控制。对于活化极化控制的电极反应，电极反应的阻力主要表现在交换电流密度的大小。因此，比较电极反应的阻力，只需比较交换电流密度就行了。析氢腐蚀的三种控制类型（1）阴极极化控制如Zn在稀酸溶液中的腐蚀。因为Zn是高氢过电位金属，析氢反应交换电流密度ic0很小，而Zn的阳极溶

17、解反应的交换电流密度ia0较大，即ia0>>ic0，故为阴极极化控制。其特点是腐蚀电位Ecor与阳极反应平衡电位Eea靠近。对这种类型的腐蚀体系，在阴极区析氢反应交换电流密度的大小将对腐蚀速度产生很大影响。如下图。20016012080400析氢量(毫升)2468不同杂质对锌在0.5N硫酸中腐蚀速度的影响时间(小时)(根据Vondracek,Izak-krizko)1.1%As1%cd纯锌1%Pb1%Hg1.03%Sw1.07%Sb1.23%Fe0.97%Cu（2）阳极极化控制当ia0<