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1、1.聚合物链结构的主要表征手段有哪些;答案:紫外光谱法(UV).红外光谱法(IR).核磁共振法(NMR),质谱(MS)2.聚合物凝聚态结构的表征手段。答案:X射线衍射法.差示扫描量热法和差热分析法.热重法TG,各种显微技术,凝胶色谱法GPC一、紫外-可见吸收光谱的原理;答案:物质的分子的电子能级,振动能级都是量子化的,只有当辐射光子的能量恰好等于俩能级间的能量差时,分子才能吸收能量.二、电子跃迁有哪几种方式,并说明其特点;答案:1、s®s*跃迁它需要的能量较高,一般发生在真空紫外光区。2、n®s*跃迁实现这类跃迁所需要的能量较高,3、p®p
2、*跃迁它需要的能量低于s®s*跃迁,吸收峰一般处于近紫外光区,在200nm左右,其特征是摩尔吸光系数大,一般emax³104,为强吸收带。4、n®p*跃迁这类跃迁发生在普通紫外光区。它是简单的生色团如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱,摩尔吸光系数小,通常小于100,属于禁阻跃迁。三、名词解释:生色团:能产生特征吸收带的具有不饱和键和未共用电子对的基团。助色团:含有未共用的n电子对的氧原子、氮原子或卤素原子的基团。红移:由于取代基或溶剂的影响造成有机化合物结构的变化,使吸收峰向长波方向移动的现象。蓝移:由于取代基或溶
3、剂的影响造成有机化合物结构的变化,使吸收峰向短波方向移动的现象。增色:由于取代基或溶剂的影响,使吸收峰强度增加的现象。减色:由于取代基或溶剂的影响,使吸收峰强度减小的现象。容剂效应:由于溶剂的极性不同引起某些化合物吸收峰发生红移、蓝移及增色、减色现象。一,简述光的吸收定律、各参数的意义;答案:吸收定律(朗伯-比尔定律):当用一适当波长的单色光照射吸收物质的溶液时,其吸光度与溶液浓度和透光液层厚度的乘积成正比。表达式A=Kcb透光率T(%),吸光度A,吸光系数ε,对数吸光系数,吸光率A(%)二、紫外光谱分析样品溶液的配制时溶剂的选择;答案:(
4、1)溶质易溶,两者不发生化学作用;(2)在测定的波长范围内,溶剂本身没有吸收;(3)具有适当的沸点;(4)具有适当的透光范围;(5)价廉易得,使用后易回收。参比液:参比液也称空白溶液,是不含被测组分的某种溶剂。基本概念:红外光谱:当样品分子受到频率连续变化的红外光照射时,分子吸收红外光能量,引起具有偶极矩变化的分子的振动能级跃迁(伴随有转动能级跃迁),从而形成的分子吸收光谱称为红外光谱。CH2基团类型:对称伸缩,不对称伸缩,面内剪式样,面内摇摆,面外摇摆,面外扭绞.红外吸收条件:必要条件:辐射光的能量与分子振动的能级差相当。充分条件:振动过
5、程中能够改变分子偶极矩!指纹区和官能团区:一般在红外吸收光谱图中,以1300cm-1为分界线。在1300cm-1以下,谱图的谱带数目很多,很难说明其归属,但一些同系物或结构相近的化合物的谱带,在这一区域往往有一定的差别,犹如人的指纹,顾称为指纹区;而在1300-4000cm-1,基团和频率的对应关系明确,顾称为官能团区。红外谱图解析三要素:峰的位置,峰的强度,峰的形状1、写出4-甲基戊烯酮两种同分异构体的分子的结构简式,并指出当使用IR和UV两种方法对下列两组样品进行鉴定时,试问哪种方法更适合?2、芳香化合物C7H8O的IR谱图有下列波数的
6、谱带3380、3040、2940、1460、690、740cm-1;没有下列波数的谱带1736、2720、1380、1182cm-1。请判别该化合物可能的结构。3、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丁二烯、聚碳酸酯四种聚合物在200-400nm的紫外区有吸收吗?为什么?一,核磁共振的基本原理;答案:当用频率为兆赫数量级,波长约为0.6~10m,能量很低的电磁波照射分子时,能使具有磁性的原子核在外磁场中发生磁能级的共振跃迁,从而产生吸收信号。这种原子核对射频辐射的吸收称为核磁共振波谱。二、名词解释:、化学位移:在有机化合物中,各种氢核所处的化学环境不同,其
7、周围的电子云密度不同,屏蔽常数不同,共振频率有差异,即引起共振吸收峰的位移,这种现象称为化学位移。自旋-自旋分裂:分子内部相邻碳原子上氢核之间的自旋相互干扰作用称为自旋偶合。由自旋偶合引起的谱线增多现象称为自旋裂分。偶合常数:分裂峰之间的距离称为耦合常数,用J表示,说明了两原子核之间相互作用的能量,是化合物结构的属性,与外磁场无关。化学等价核:同一分子中化学位移相同的质子。化学等价质子具有相同的化学环境。:磁等价核:如果有一组化学等价质子,当它与组外的任一磁核偶合时,其偶合常数相等,该组质子称为磁等价质子。二者间关系:化学等价,不一定磁等价
8、;但磁等价的一定是化学等价的。2,化学位移与分子结构的关系:答案:(1)电负性的影响,(2)各向异性效应,(3)氢键的影响3、1HNMR谱中可以得到有机化合物结构的信息。(1)峰