X射线衍射和电子探针技术在矿物药雄黄鉴定及质量评价中的应用.pdf

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1、2014年9月岩矿测试VoI．33．No．5September2014R0CKANDMINERALANALYSIS706713文章编号：0254—5357(2014)05—0706—08x射线衍射和电子探针技术在矿物药雄黄鉴定及质量评价中的应用汪寅夫，李清，刘琦，迟广成，伍月，胡建飞(1．沈阳药科大学，辽宁沈阳110016；2．沈阳地质矿产研究所，辽宁沈阳110032)摘要：雄黄是我国常用的矿物类中药，由于晶体空间结构不同，可分为雄黄(AsS)和B雄黄(AsS)。雄黄受氧化作用会产生剧毒物质砒霜(AsO)，其中B雄黄因空间结构关系更易被氧化，因此对矿物药雄黄的成分鉴定和质量评价

2、具有重要的意义。常用的分析雄黄中砷及其他元素的方法(原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法、高效液相色谱一质谱法等)是通过测定总砷、价态砷和其他相关元素实现对雄黄的鉴别和有害成分的检测，分析过程复杂，试剂消耗大，需对样品进行破坏，而且不能直接对矿物结构进行判定。本文采用薄片鉴定、x射线衍射和电子探针对来自代表性生产地贵州思南和湖南石门的6种药用雄黄样品进行鉴别和质量评价。首先通过薄片鉴定初步确定雄黄样品的主要成分及伴生矿物，进一步利用x射线粉晶衍射和电子探针技术对雄黄的主要成分、伴生矿物进行半定量分析，再利用电子探针研究雄黄中As、s、0等元素的赋存状态，在这些技术综合鉴定的基

3、础上，对收集的雄黄进行质量评价。分析结果显示：产自贵州思南的1号矿药由石英(82．8％)、方解石(9．5％)和白云石(7．7％)组成，2号矿药由雄黄(64．7％)和石英(35．3％)组成；产自湖南石门的6号矿药由B雄黄(86．5％)和电气石(13．5％)组成，3号和4号矿药由0【雄黄单矿物组成，5号矿药由B雄黄单矿物组成，3号、4号和5号三个样品中As含量大于70％，符合药典规定；电子探针分析样品中均未检测到砒霜，总体上表明湖南产的雄黄品质较高。研究表明，x射线粉晶衍射法利用了衍射图谱与晶体结构的一一对应性，找到不同矿物药样品的专属特性，而对于多组分矿物药样品，只要混合组分恒定

4、，其衍射图谱就相对稳定，具有指纹特征；电子探针利用As、0等元素的赋存状态，可以有效地对雄黄的质量进行评价。x射线衍射和电子探针技术的结合用于鉴定雄黄矿物药是一种极为有效、可行的办法，与传统方法相比更为快速、经济。关键词：矿物药；雄黄；矿物鉴定；质量评价；X射线衍射；电子探针中图分类号：P578．27；P575．5；P575．1文献标识码：A雄黄又称鸡冠石、黄金石、石黄等，是一种含硫炎、抗结核、治疗皮肤疾病等方面。和砷的矿石，常与石英、方解石、白云石、玉髓等共雄黄是硫化物类雄黄族矿物，由于晶体空间结生，其次还与白铁矿、毒砂、辰砂、方铅矿等共生，系构不同，可分为雄黄(硫化砷，As

5、S)和B雄黄(四低温热液、火山热液矿床中典型矿物。雄黄在硫化四砷，AsS)。雄黄受氧化作用(地质作用和药我国主产于湖南、贵州、湖北、甘肃、四川等地，为我品加工过程)会产生剧毒物质砒霜(As0)。因此，国常用的矿物类中药，其药理作用主要集中在药用雄黄中有关砷和砒霜的检测对该药物的质量评抗菌、抗病毒、抗肿瘤作用，医学上用于抗病毒、抗价有重要的意义。收稿13期：2014—07一O1；修回日期：2014—08—01；接受日期：2014—08—06基金项目：国土资源部公益性行业科研专项“火成岩岩石矿物鉴定检测技术方法研究”项目资助(201011029—2)作者简介：汪寅夫，工程师，分析化

6、学专业，主要从事地质实验研究。E—mail：lanyun05108@sina．COiCll。通讯作者：李清，教授，博士生导师，药物分析专业，主要从事中药药效物质基础、质量控制方法和中药有效成分药物动力学等方面的研究。E—mail：lqyxm@hotmail．corn。第5期岩矿测试http：／／www．ykcs．ae．cn所实验测试中心完成。使用的仪器为Bruker—D8品成分的主要x射线粉晶衍射峰值详见表1(表中dx射线粉晶衍射仪(德国布鲁克公司生产)。仪器为网面间距，IR为x射线粉晶衍射相对强度)。2～4测量条件为：x射线管选用铜靶，管压40kV，管流号样品检测含雄黄(As

7、S)：2号样品雄黄标志峰为40mA，扫描范围：20角为4。～65。(全谱)；检测器0．57270、0．53970、0．31663、0．29237、0．27229nm‘。：为闪烁计数器，DS(发散狭缝)和SS(防散射狭缝)3号样品雄黄标志峰为0．57342、0．53970、0．31646、为1．0mm，RS(接收狭缝)为0．1iYlm，步长为0．020．29280、0．27304nm一；4号样品雄黄标志峰为。／步，扫描速度为0．5秒／步。0．57275、0．53970、0．31693、0．29