2010高分子化学A答案.doc

2010高分子化学A答案.doc

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1、一、填空题:1~17题填空号参考答案填空号参考答案(1)2或3(26)2.7×104(2)2(27)7.3×104(3)2.18(28)2.704(4)发生凝胶化(29)0.025(5)0.917(30)0.952(6)(7)(8)线型、支链、交联(31)2.069(9)逐步聚合(缩聚)(32)0.967(10)NaOH(碱)(33)活性链(11)阴离子(34)kt(12)(13)诱导分解、笼蔽效应(35)自动加速(14)阻聚剂(36)(37)(38)紧对、松对、自由离子(15)NaOH(碱)(39)(40)

2、平衡、可逆(16)水(41)过渡金属空位上(17)蒸馏(42)σ-π络合物(18)诱导期(43)定向立构(19)阻聚作用(44)立构规整(20)水(45)聚合度很大R≈RP稳态假定Ri等活性原理(21)胶束不断减少,乳胶粒增加(46)丙烯酸甲酯(22)液滴存在,乳胶粒数恒定,乳胶粒内单体浓度一定。(47)聚丙烯酸甲酯(23)无液滴存在,乳胶粒内单体浓度逐渐下降(48)醋酸乙烯(酯)(24)(49)聚醋酸乙烯(酯)(25)尼龙-7(50)聚乙烯醇二.选择题(每题2分共20分)(51)D(52)D(53)B(54

3、)B(55)B(56)D(57)C(58)A(59)D(60)B三.名词解释(每题2分共12分)28.配位聚合(CoordinationPolymerization):单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。具体的说,采用具有配位(或络合)能力的引发剂、链增长(有时包括引发)都是单体先在活性种的空位上配位(络合)并活化,然手插入烷基—金属键中。配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。定向聚合(Stereo-regularPolymerization):任何聚合过程(包括自由基、阳离子、阴离子、配位聚合)或任何

4、聚合方法(如本体、悬浮、乳液和溶液等),只要它是经形成有规立构聚合物为主,都是定向聚合。定向聚合等同于立构规整聚合(Stereo-specificPolymerization)。29.动力学链长(KineticsChainLength):每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长,动力学链在链转移反应中不终止。聚合度(DP、Xn)(DegreeofPolymerization):衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以表示;以结构单元数

5、为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以表示。聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成,因此聚合度是一统计平均值,一般写成、。30.阳离子聚合异构化聚合:阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子,碳阳离子很活泼,极易发生氢转移和链转移。链增长过程中伴有分子内重排的聚合反应称为异构化聚合。31.聚合上限温度(CeilingTemperatureofPolymerization):ΔG=0,聚合和解聚处于平衡状态时的温度即为聚合上限温度,在此温度以下进行的聚合反应无热力学障碍;超过聚合上

6、限温度聚合就无法进行。32.开环聚合(Ring-OpeningPolymerization):环状单体在引发剂作用下开环,形成线形聚合物的聚合反应。33.几何异构体(GeometricalIsomer):由双键而产生的异构体,即Z(顺)式和E(反)式。四.简答题34∵r1>1且>>r2<<1,故此共聚物是的丁二烯均聚物分子链中夹杂少许由1-2个氯乙烯单元。35.缓聚甚至阻聚现象。36.自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止,在低转化率下所得的聚合物的分子量的分布指数大约是1.5。1)反应进行到高转化率;分子

7、量的分布指数变宽2)向聚合物发生链转移;分子量的分布指数变宽3)存在自加速效应;分子量的分布指数变宽五.计算题37.某单体于一定温度下,用过氧化物作引发剂,进行溶液聚合反应,已知单体浓度为1.0M,一些动力学参数为fkd=2×10-9s-1,kp/kt1/2=0.0335(L·mol·s)1/2。若聚合中不存在任何链转移反应,引发反应速率与单体浓度无关,且链终止方式以偶合反应为主时,试计算:(1)要求起始聚合速率(Rp)0>1.4×10-7mol/L·s,产物的动力学链长ν>3500时,采用引发剂的浓度应是多

8、少?(2)当仍维持(1)的(Rp)0,而ν>4100时,引发剂浓度应是多少?(3)为实现(2),可考虑变化除引发剂浓度外的一切工艺因素,试讨论调节哪些因素能有利于达到上述目的?解:(1)∴∴又∴∴(2),从Rp考虑,需,而从考虑,需,两者不能相交,不能同时满足,无法选择合适的[I],使(Rp)0和同时达到上述要求。(3)可增加[M]∵,∴可通过增大来使,同时增大。假定将引发剂浓度定为要使达到4100

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