静态混合附聚胶乳制备丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂.pdf

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1、实验合CH成IN橡A胶S工Y业NT，H2E01T5IC—0R3U—B1B5E，3R8(2IN)D：U90ST—R9Y3静态混合附聚胶乳制备丙烯腈一丁二烯一苯乙烯树脂张东梅，蓝云飞，樊成，张锋，王洋(北方华锦化学工业股份有限公司技术研发中心，辽宁盘锦124021)摘要：以丙烯酸酯类共聚物乳液作为聚合物乳液附聚荆，采用在线静态混合器对粒径为100．5nnl的小粒径聚丁二烯胶乳(PBL)进行附聚，并与采用传统附聚器间歇附聚法PBL进行了对比，对用2种方法获得的丙烯腈一丁二烯一苯乙烯(ABS)树脂的性能进行了比较。

2、结果表明，采用静态混合器在线附聚法，可得到粒径呈双峰分布、有效粒径为298．3nm、多分散性指数为0．316的大粒径PBL；而在同样条件下采用附聚器间歇附聚法，所得PBL粒径也呈双峰分布，有效粒径为268．4nm，多分散性指数为0．359，可见静态混合器在线附聚效果好于附聚器间歇附聚法。采用静态混合器在线附聚法获得的ABS树脂。其抗冲击性能优于附聚器间歇附聚法ABS树脂。关键词：聚丁二烯胶乳；聚合物乳液附聚剂；静态混合器；在线附聚法；间歇附聚法；丙烯腈一丁二烯一苯乙烯树脂中图分类号：TQ322．3文献标志码

3、：A文章编号：1000—1255(2015)02—0090—04近些年，丙烯腈一丁二烯一苯乙烯(ABS)树1h，转化率达到65％，粒径为0．44m以下的粒脂生产工艺技术发生了很大变化，尤其是在对子占74．5％。化学附聚法通过向胶乳中加入无ABS树脂性能产生重大影响的胶乳粒径控制方机盐、乙酸酐、有机溶剂和亲水性聚合物等进行附面，有多项新技术投入生产应用，其中聚丁二烯胶聚放大，其缺点是附聚后粒子尺寸受限制，温度、乳(PBL)附聚技术就是一种正在应用和发展中的时间对反应影响较大，反应较难控制，重复性差。工艺技术。

4、PBL在一般聚合过程中实现粒径放大新开发的高分子胶乳附聚法是以聚合物乳液为附时至少需要40h以上。为了缩短胶乳反应时间，聚剂进行PBL粒径放大的，聚合物乳液分为非离增大胶乳粒径，目前工业上采用首先进行胶乳合子型胶乳和、一不饱和羧酸共聚胶乳，加入该附聚剂，室温下搅拌1min至1h即可完成附聚，成、然后附聚放大的方法，即先合成出小粒径胶胶乳粒径可由0．1m增大到0．4—0．8m。乳，然后再用各种附聚方法增大胶乳粒径，这种方本工作采用高分子胶乳附聚法对小粒径PBL法被称为“二步法”。二步法有多种，其中冷冻附进行附

5、聚，所采用的静态混合器是利用固定在管聚法是将低总固物含量、小粒径(60～70nm)的道内的混合单元体改变流体在管内的流动状态，PBL送入冷冻转鼓，在胶乳冻点温度下利用胶乳以达到不同流体的良好分散和充分混合。静态混中水结冰形成的压力使胶乳附聚形成大粒子的方合器本身是一种没有运动部件的混合器，与搅拌法。冷冻附聚法产品纯净，易于工业化，反应周期式混合设备相比具有效率高、能耗低、体积小、投短，但粒径放大有局限性，只能得到中等粒径的胶资省、易于连续化生产等特点和优势。此外，还将乳，且胶乳冷冻时会析出凝胶。压力附聚法是

6、使用静态混合器在线附聚工艺生产出的ABS树脂胶乳在一个均化器的作用下附聚。美国GE公司与采用附聚釜间歇附聚工艺得到的ABS树脂的的附聚粒径放大工艺就是以单釜间歇聚合制备小性能进行了对比。粒径PBL，聚合反应时间为15h，然后进行连续压力附聚，附聚后胶乳粒径为0．30m，总生产周期为17h。机械搅拌附聚法是通过提高小粒径胶乳收稿日期：2014—06—09；修订日期：2015一O1—05。的搅拌强度获得大粒径胶乳，聚合反应在45～作者简介：张东梅(1971一)，女，辽宁盘锦人，学士，工程师。60℃下进行，转化率

7、为40％一50％时强化搅拌主要从事ABS树脂的合成及改性研究，已发表论文3篇。第2期张东梅等．静态混合附聚胶乳制备丙烯腈一丁二烯一苯乙烯树脂1实验部分1．1主要原材料PBL，粒径100．5Hill，自制。聚合物附聚剂乳液，牌号BC一04，聚丙烯酸酯系列，沈阳新光化工厂提供。苯乙烯、丙烯腈，均为聚合级；叔十二烷1一jotflange；2一“工be；3一L-unittablets；4一R—unittablets基硫醇、精制水、歧化松香酸钾、葡萄糖、硫酸亚Fig1Schematicdiagramofinterna

8、lstaticmixer铁、焦磷酸钠、过氧化氢异丙苯、三甘醇一双一3～(3一叔丁基一4一羟基一5一甲基一苯基)丙酸PBL的附聚PBL的间歇法附聚器附聚工艺酯、硫代二丙酸二月桂酸酯、悬浮苯乙烯一丙烯腈流程如图2所示(其中：1为丁二烯及其他化学共聚物(SAN)，均由辽宁华锦双兴工程塑料有限品；2为丁二烯回收；3为高分子附聚剂；4为脱盐公司提供。水；5为乳化剂；6为20L高压反应釜；7为脱气1．2试样制备槽；8为丁二烯