聚乙烯工艺技术简介2010.11.1

聚乙烯工艺技术简介2010.11.1

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1、聚乙烯工艺技术简介陆小义扬子石油化工有限公司研究院二○一○年十一月聚乙烯工艺技术进展目前世界上拥有聚乙烯技术的公司很多,拥有LDPE技术的有7家,LLDPE和全密度技术的企业有10家,HDPE技术的企业有12家。从技术发展情况看,高压法生产LDPE是PE树脂生产中技术最成熟的方法,釜式法和管式法工艺技术均已成熟,目前这两种生产工艺技术并存。发达国家普遍采用管式法生产工艺。此外,国外各公司普遍采用低温高活性催化剂引发聚合体系,可降低反应温度和压力。高压法生产LDPE将向大型化、管式化方向发展。低压法生产HDPE和LLDPE,主要采用钛系和铬

2、系催化剂,欧洲和日本多采用齐格勒型钛系催化剂,而美国多采用络系催化剂。6/18/202121主要聚乙烯生产技术1.1聚乙烯气相法工艺1.2聚乙烯高压法工艺1.3釜式反应和CX工艺6/18/202131.1聚乙烯气相法工艺巴塞尔公司的气相法Spherilene工艺BP公司的气相法Innovene工艺Univation技术公司低压气相法Unipol工艺6/18/20214巴塞尔公司的气相法Spherilene工艺气相法Spherilene工艺生产线性PE可从超低密度PE(ULDPE)、LLDPE、MDPE,也可生产HDPE等。采用齐格勒-纳塔

3、型钛基催化剂和Spherilene气相法工艺。在轻质惰性烃类作用下,催化剂和进料先进行本体预聚合,在缓和条件下发生本体聚合。浆液进入第一台气相反应器,采用循环气体回路冷却器散热,再进入第二台气相反应器。生产产品密度从ULDPE(小于0.900g/cm3)到HDPE(大于0.960g/cm3),熔体流动速率(MFR)从0.01-100g/10min。因采用第二台气相反应器,故可生产双峰级和特种聚合物。Spherilene工艺1992年推向市场以来,现已拥有生产能力180万吨/年。六套生产装置(美国1套、韩国2套、巴西2套、印度1套)己投入运

4、转,另有二套(印度和伊朗各1套)在建设中,单线生产能力可从10万吨/年-30万吨/年。目前,中国没有这类技术的生产装置。6/18/20215BP公司的气相法Innovene工艺气相法Innovene工艺可生产LLDPE、MDPE和HDPE产品,采用Z-N钛基、铬基或茂金属催化剂。铬催化剂可生产宽分子量分布的产品,齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂生产窄分子量分布的产品。气相流化床床层反应器操作条件为75-100℃和2.0MPa。可采用丁烯或已烯为共聚单体。目前已有30套生产线投入运转、设计或建设中。其产量在5万-35万吨/年。Technip公司

5、与BP公司合作,在欧洲、俄罗斯、南美、中国和马来西亚拥有BP公司生产聚乙烯的Innovene工艺。BP公司InnovenePE能力现已超过800万吨/年,包括伊朗BandarIman、苏格兰格兰杰默斯、印度尼西亚梅拉克和马来西亚克尔蒂赫等的PE装置。中国独山子石化公司LLDPE/HDPE装置的二次扩建也采用Innovene工艺,从12万吨/年扩增到20万吨/年。赛科建的60万吨聚乙烯将采用该技术。6/18/20216Univation技术公司低压气相法Unipol工艺Univation技术公司用低压、气相UnipolPE工艺生产LLDPE

6、、HDPE。采用浆液催化剂和气相法结合流化床反应器。产品无需脱除催化剂。投资和操作费用较低,对环境污染较少。乙烯、共聚单体和催化剂进入流化床反应器,操作条件为约100℃和2.5MPa。产品密度为0.915-0.970g/cm3,熔融指数(MFR)从0.1-200g/10min。根据催化剂类型可调节窄或宽分子量分布。已有89条生产线投运或建设。单线能力可为4万-45万吨/年。目前国内采用该技术的装置较多,主要为茂名、吉化、扬子、天津、中原、广州、大庆、齐鲁等。6/18/202171.2聚乙烯高压法工艺埃尼化学公司的高压法工艺Stamicar

7、bon公司的高压法工艺6/18/20218埃尼化学公司的高压法工艺埃尼化学公司采用高压法釜式或管式工艺生产LDPE和EVA。LDPE密度为0.918-0.935g/cm3。目前己有24条生产线运转或设计中,单线能力可高达20万吨/年。目前该装置投资费用和能耗相对较高,新建装置一般不采用该技术。6/18/20219Stamicarbon公司的高压法工艺Stamicarbon公司利用高压管式反应器生产LDPE和EVA共聚体。1996年起,已有单线能力15万-30万吨/年装置多套投运,总能力超过180万吨/年。6/18/2021101.3釜式反

8、应工艺埃克森美孚公司的管式和釜式反应工艺三井化学公司的低压浆液法釜式反应工艺6/18/202111埃克森美孚公司的管式和釜式反应工艺埃克森美孚公司采用高压自由基工艺生产LDPE均聚物和EVA(

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