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1、化学与化工学院化工设计大作业年产十万吨二甲醚项目设计书化工1001班徐少怡李浩区勤达胡杨何鑫于若竹宋泽敏化学与化工学院化工设计大作业1项目背景我国化石燃料资源的基本状况是:煤多油少。目前,我国已经探明的石油资源储存量仅为22亿多吨"一同时随着我国汽车工业的快速发展,我国对汽油和柴油的需求量也持续有所上升,如果仅仅依靠国内现有的石油产量,将远远不能满足要求"作为世界上最大的发展中国家,中国不仅是一个能源生产大国,同时还是一个能源的消费大国,能源的生产量仅次于俄罗斯和美国,位居世界第三位;能源的消费量却占世界总消费量的1/10,仅次于美国,位
2、居世界的第二位"目前世界各国经济的增长都面临着能源缺乏和环境保护的双重压力,因此为了保持世界经济的持续性发展,清洁能源与可再生能源的研究与开发也得到了蓬勃的发展,如煤液化技术、生物质能开发技术、二甲醚(DME)生产技术等。1.1二甲醚简介二甲醚(DimethylEther,简称DME)习惯上简称甲醚,为最简单的脂肪醚,分子式C2H6O,是乙醇的同分异构体,结构式CH3—O—CH3,分子量46.07,是一种无色、无毒、无致癌性、腐蚀性小的产品。DME因其良好的理化性质而被广泛地应用于化工、日化、医药和制冷等行业,近几年更因其燃烧效果好和污染
3、少而被称为“清洁燃料”,引起广泛关注。二甲醚物性参数见下表:1.2二甲醚的用途化学与化工学院化工设计大作业(1)替代氯氟烃作气雾剂随着世界各国的环保意识日益增强,以前作为气溶工业中气雾剂的氯氟烃正逐步被其他无害物质所代替。(2)用作制冷剂和发泡剂由于DME的沸点较低,汽化热大,汽化效果好,其冷凝和蒸发特性接近氟氯烃,因此DME作制冷剂非常有前途。国内外正在积极开发它在冰箱、空调、食品保鲜剂等方面的应用,以替代氟里昂。关于DME作发泡剂,国外已相继开发出利用DME作聚苯乙烯、聚氨基甲酸乙酯、热塑聚酯泡沫的发泡剂。发泡后的产品,孔的大小均匀,
4、柔韧性、耐压性、抗裂性等性能都有所增强。(3)用作燃料由于DME具有液化石油气相似的蒸气压,在低压下DME变为液体,在常温、常压下为气态,易燃、毒性很低,并且DME的十六烷值(约55)高,作为液化石油气和柴油汽车燃料的代用品条件已经成熟。由于它是一种优良的清洁能源,已日益受到国内外的广泛重视。在未来十年里,DME作为燃料的应用将有难以估量的潜在市场,其应用前景十分乐观。可广泛用于民用清洁燃料、汽车发动机燃料、醇醚燃料。(4)用作化工原料DME作为一种重要的化工原料,可合成多种化学品及参与多种化学反应:与SO3反应可制得硫酸二甲酯;与HCl
5、反应可合成烷基卤化物;与苯胺反应可合成N,N-二甲基苯胺;与CO反应可羰基合成乙酸甲酯、醋酐,水解后生成乙酸;与合成气在催化剂存在下反应生成乙酸乙烯;氧化羰化制碳酸二甲酯;与H2S反应制备二甲基硫醚。此外,利用DME还可以合成低烯烃、甲醛和有机硅化合物。目前,全球二甲醚总生产能力约为21万t/a,产量16万t/a左右,表1-1为世界二甲醚主要生产厂家及产量。我国二甲醚总生产能力约为1.2万t/a,产量约为0.8万t/a,表1-2为我国二甲醚主要生产厂家及产量。据市场调查国内二甲醚需求量远远超过供给量,目前国内仅气雾剂一项需求量达到1.5~
6、1.8万吨/年,而高纯度的二甲醚还依赖进口。二甲醚市场应用前景广阔,因此对二甲醚的生产工艺进行研究很有必要。1.1二甲醚的主要工艺1.3.1液相甲醇脱水法制二甲醚甲醇脱水制DME最早采用硫酸作催化剂,反应在液相中进行,因此叫做液相甲醇脱水法,也称硫酸法工艺。该工艺生产纯度99.6%的DME产品,用于一些对DME纯度要求不高的场合。其工艺具有反应条件温和(130~160)℃、甲醇单程转化率高(>85%)、可间歇也可连续生产等特点,但是存在设备腐蚀、环境污染严重、产品后处理困难等问题,国外已基本废除此法。中国仍有个别厂家使用该工艺生产DME,
7、并在使用过程中对工艺有所改进。化学与化工学院化工设计大作业1.3.1气相甲醇脱水法制二甲醚气相甲醇脱水法是甲醇蒸气通过分子筛催化剂催化脱水制得DME。该工艺特点是操作简单,自动化程度较高,少量废水废气排放,排放物低于国家规定的排放标准。该技术生产DME采用固体催化剂催化剂,反应温度200℃,甲醇转化率达到75%~85%,DME选择性大于98%,产品DME质量分数≥99.9%,甲醇制二甲醚的工艺生产过程包括甲醇加热、蒸发,甲醇脱水,甲醚冷却、冷凝及粗醚精馏,该法是目前国内外主要的生产方法。1.3.2合成气一步法生产二甲醚合成气法制DME是在
8、合成甲醇技术的基础上发展起来的,由合成气经浆态床反应器一步合成DME,采用具有甲醇合成和甲醇脱水组分的双功能催化剂。因此,甲醇合成催化剂和甲醇脱水催化剂的比例对DME生成速度和选择性有很大的影