油田废水的COD构成分析及生物可降解性研究.pdf

油田废水的COD构成分析及生物可降解性研究.pdf

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1、油田废水的!"#构成分析及生物可降解性研究雷乐成陈琳张瑞成提要采用GC/MS及常规水质分析手段对油田废水有机物组成进行分析。结果表明,油田废水的有机物组成十分复杂,以酚类和碳氢烃类为主,该部分有机物可以部分生物降解。通过对COD构成的分析,形成采油废水COD的主要构成为油和各种化学添加剂两部分,而存在于采油废水中的各种化学添加剂是导致油田废水难生物降解的直接原因。关键词油田废水有机物生物降解COD构成!前言剂滴定法;电导率:电导仪法;TDS:重量法;pH:玻在油田开发的中后期,采出液含水率高达60%璃电极法。~70%,油田废水外排量逐年上升,采油废水达标排l.2.2含油废水的有机组成分析

2、放是当前面临的主要问题,而COD的达标排放又是分析样品的制备按USA/EPA355l液液萃取采油废水全面达标排放的关键。以稠油为主的辽河法进行。具体操作如下:取废水水样900mL,调pH油田为例,由于采油废水水温高、COD高、组分复<(2酸性组分)后倒入分液漏斗中,然后用90mL杂,目前外排废水COD达标率极低,大量稠油废水二氯甲烷萃取水样,将其摇动l0min,再静置l5外排不仅污染环境,而且浪费大量的水资源和石油min。待完全分层后将有机相放入300mL的三角资源。在选择COD达标外排处理工艺时,废水的水瓶中,继续用90mL二氯甲烷萃取水样,合并有机质是确定其处理工艺与技术的基础,因此

3、对含油废相共3次在一个三角瓶中。将余下水相调pH>l2水的常规水质与有机物组分进行分析,可深入了解(碱性组分)同上方法萃取到另一三角瓶中,并分别采油废水的COD组成,通过对废水生物降解的可行加入无水硫酸钠脱水,过滤后合并到300mL茄形性进行分析,从而为确定合理的油田废水达标外排瓶中,浓缩定容至lmL供GC/MS分析。处理工艺提供依据[l~2]。用USA/EPA625法对结果进行定性和定量分"试验设备及方法析。方法如下:以样品的重现色谱图经图库检索并l.l试验药品与主要试验设备参考文献和标样而定性,以仪器对十五烷值的响应石油醚(30~60C与60~90C两种)、无水硫值(特征离子峰面积)

4、来确定相对含量。酸钠、浓硫酸、氯化钠、COD测定专用氧化剂和专用#结果与讨论催化剂、邻苯二甲酸氢钾、硫酸汞等。TL!lA型污2.l废水的常规水质分析水COD速测仪,WTW!OxiTop!6瓶式BOD测定仪,分析结果见表l。表l是辽河油田某联合站含7550紫外!可见分光光度计,DDS!llA电导率仪,ZK油废水桶装运至测试中心后的即时测定试验结果。!82B型真空干燥箱,pHS!3C型精密pH计,HPS!由于我们使用塑料桶进行废水的装运,在装运过程280生化培养箱。中其桶壁已粘附了含油废水中的浮油与分散油,因l.2分析方法此实验室测得的油含量主要应为废水中的溶解油与l.2.l常规的废水水质分

5、析方法乳化油的含量。COD:国标重铬酸钾法;BOD:采用德国WTW!研究表明,采油废水的乳化油及溶解油含量,OxiTop!6瓶式BOD测定仪测定;油含量:紫外分光BOD/COD,以及原油开发过程中使用的各种药剂是光度法;悬浮物:重量法;C-:硝酸银滴定法;矿化影响采油废水处理效果,尤其是生化处理效果的重度:重量法;总硬度:EDTA滴定法;碱度:酸碱指示要因素[3~5]。由表l可知,含油废水的溶解油与乳44给水排水Vol.28No.62002表!含油废水的常规水质分析结果序号项目数据1油/mg/L128.82COD/mg/L915.593BOD/COD<0.24悬浮物/mg/L1175矿化

6、度/mg/L21046总溶解性固体/mg/L23247电导率(20C)/S/cm3.4>1038Cl-/mg/L439.99pH8.8210硬度(以CaCO3计)/mg/L360.26图1采油废水COD随静置时间的变化关系11碱度(以CaCO3计)/mg/L1210.5表"某联合站水样的有机物分析结果12硫化物/mg/L0.113溶解氧/mg/L0.8静置20d静置20d项目原水14Na++K+/mg/L542.4水样浮选水样15Ca2+/mg/L38.1显著有机物数目/个67575716Mg2+/mg/L16.9含C-H-O的有机物数目/个32333317总铁/mg/L0.05其中:酚

7、类/个17171718SO2-/mg/L~500酮类/个3334酯类/个444化油含量平均为128.8mg/L,可见该含油废水里有酸类/个333较高的溶解油与乳化油含量;BOD/COD小于0.2,醇类/个455这说明该含油废水的可生化性较差,属于难生化降醌类/个111解的有机废水。含C-H的有机物数目/个352424为了进一步确定油田废水COD降解的难易程其中:!C15的烃/个1166度,我们对COD的变化情况作了测定。图1是辽河C

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