耐水解聚醚-聚酯型聚氨酯涂饰剂的研制.pdf

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1、聚氨酯工业2002年第l7卷第l期·6·POLYURETHANEINDUSTRY2002.Vol.l7No.l耐水解聚醚-聚酯型聚氨酯涂饰剂的研制郑月英单青!"（烟台万华合成革集团有限公司264002）摘要：以聚四氢呋喃醚二醇（PTMG）、聚酯多元醇和二苯基甲烷二异氰酸酯等为主要原料，合成了一种聚醚-聚酯共聚型聚氨酯树脂；以该聚氨酯树脂、颜料及混合有机溶剂等原料，配制了耐水解聚氨酯涂饰剂。该聚氨酯涂饰剂用于聚氨酯合成革的表面涂饰。重点讨论了聚氨酯树脂聚醚含量对树脂物性、耐水解性能的影响，以及树脂的l00%模量、粘度及涂饰剂溶剂体系对涂饰

2、加工性能及合成革耐水解性能的影响。制得的聚氨酯涂饰剂具有良好的耐水解性能。关键词：聚氨酯；涂饰剂；耐水解；合成革；PU革；聚酯；聚醚；共聚本课题研究的耐水解聚氨酯涂饰剂（属带各种环境下，将干聚氨酯皮膜放置一定时间后测试其物色调的聚氨酯油墨系列），是以聚酯、聚醚共聚型聚性。氨酯树脂、颜料、颜料分散剂、有机溶剂等为原料，按耐碱试验是指在常温下，将涂饰后的合成革样一定比例混合后，经过研磨分散制成。这些涂饰剂品放入l0%的氢氧化钠水溶液中浸泡一定时间后，用凹版印刷的方法涂饰到合成革表面，可有效提高洗净晾干，观察革表面状况。合成革的耐水解性能，提

3、高革制品的使用寿命。1.4聚酯-聚醚共聚型聚氨酯树脂的制备按工艺规定量，依次将溶剂、PEPA、PTMG及低1实验部分分子二元醇加入到反应釜中，并进行充分搅拌，使之1.1主要原料混合均匀。控制釜温在45C左右，在上述多元醇混聚四氢呋喃醚二醇（PTMG），!H=l000，日本进合物中加入化学计量的MDI，反应温度控制在75C口；聚酯多元醇PEPA，羟值56mgKOH/g，烟台华大左右。当反应物达到一定粘度时，分批加入溶剂稀化学工业公司；二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI），烟台释，待反应产物达到规定浓度和粘度范围时，降温至万华聚氨酯股份有限公司；

4、炭黑，进口；有机溶剂（二65C，加入单元醇终止剂及有机酸类稳定剂，降温至甲基甲酰胺、四氢呋喃等）、二醇类扩链剂、颜料、颜50C后出料。料分散剂、有机酸稳定剂、小分子醇类化合物等均为产品固含量为（251l）%，粘度（l50130）Pa·S。市售工业品。1.5耐水解聚氨酯涂饰剂的制备1.2主要设备按工艺规定量依次将各种有机溶剂、自制的共树脂反应釜，分散机，砂磨机，不锈钢分散桶，小聚型聚氨酯树脂、炭黑（颜料）、颜料分散剂加入到分型凹版印刷机。散桶中，经高速分散机分散研磨后取样检测细度，待1.3主要分析仪器及方法细度达到工艺规定指标后，贮存备用

5、。配制出凹版粘度用NDJ-l型粘度计，按GB/T2794之规定底涂剂WH-570lN和顶层增光涂饰剂WH-64N两种方法测定。细度用细度计按GB/Tl32l7之规定方涂饰剂。法测定。固含量按GB/T2793之规定方法测定。1.6合成革表面涂饰耐水解试验是指在70C、相对湿度95%的湿热用研制出的涂饰剂，在小型凹版印刷机上采用"参加研制工作的还有徐德胜、范家新、蔡鲁江。第1期郑月英等·耐水解聚醚-聚酯型聚氨酯涂饰剂的研制·7·印刷工艺对合成革基布进行表面涂饰，测试制品的配比试验。按照聚醚含量由少到多的原则，制备了耐水解性能，做耐碱水实验，

6、并与聚酯型聚氨酯涂饰三种聚氨酯树脂7009、7010、7011，涂膜物性及耐水剂涂饰的合成革制品进行对比。解实验结果见表1。表1数据证实，聚醚含量较高其中WH-5701N采用四段印刷，WH-64N采用两的样品7011配方最佳。段印刷。合成革基布是无纺布浸渍和涂敷湿法聚酯2.2聚酯-聚醚共聚型耐水解涂饰剂性能测试型聚氨酯树脂并干燥后形成。用7011聚氨酯树脂配制成两种耐水解涂饰剂WH-5701N及WH-64N，其质量测试结果见表2。2结果与讨论表2两种耐水解涂饰剂质量测试结果2.1PTMG含量对聚氨酯耐水解性能的影响项目粘度/mPa·S固

7、含量/%细度/!m颜色聚氨酯材料的耐水解性能与聚氨酯分子中的软WH-5701N136017.65.0黑色WH-64N60010.25.0黑色（增光）段结构有关。水对聚氨酯的作用有两种，一种是水渗入到聚氨酯大分子链中，与聚氨酯中的极性基团用试制出的两种耐水解涂饰剂分别在聚酯型形成氢键，使其发生膨胀作用，减弱聚合物分子间的［1］PU合成革基布表面进行底层和顶层涂饰后（合成革作用力，使其拉伸强度、撕裂强度及耐磨性下降。样品A）做耐水解及耐碱试验，并与聚酯型PU涂饰另一种是渗入的水与聚氨酯中的基团发生了化学反剂涂饰的聚酯型PU合成革（样品B）进

8、行对比，耐水应，使聚氨酯分子遭到了破坏。前者是可逆的，经干解试验结果见表3，耐碱液试验结果见表4。燥后，就可以使聚氨酯恢复原来的性能，但后者是不表3合成革物性测试结果可逆的，即发生了水解作用，使聚氨酯失去了